SÉANCE DU 9 juin io,i3. 1767 



bout d'un quart d'heure environ, on voit se former sur la paroi froide un 

 dépôt jaune fauve d'oxycyanure de carbone qui s'accroît régulièrement. 



Nous avons étudié dix mélanges de CO et C 2 N 2 en proportions variables 

 contenant de 10 à 5o pour 100 de C 2 N 2 ; les volumes irradiés ont varié 

 de i2 cmI à 5o cm '; la distance de la lampe à la paroi en regard de 3 mm à io mi ". 



Nous avons trouvé, dans le gaz irradié, non seulement CO et C 2 ÏV, mais 

 encore de petites quantités de CO'-. Le dosage a été fait par la méthode 

 suivante que nous avons imaginée et vérifiée sur des mélanges synthétiques. 

 Une fraction du mélange de CO, C 2 N 2 et CO 2 est traitée par KOH qui 

 absorbe C 2 N 2 et CO 2 , puis par Cu 2 Cl 2 qui absorbe CO; l'autre fraction 

 est traitée par Cu 2 Cl 2 qui absorbe CO et C 2 N 2 , et laisse inabsorbé CO 2 . 

 Le plus souvent nous avons encore contrôlé les résultats par combustion 

 eudiométrique. 



Nous avons observé dans la plupart des cas la disparition de volumes 

 sensiblement égaux de CO et de C 2 N 2 (dans quelques cas il disparait un 

 léger excès de CO); le rapport des volumes disparus reste voisin de 

 l'unité (') quand on fait varier de 10 à 5o pour 100 la teneur en C 2 N 2 , ce 

 qui indique bien qu'on a affaire à la combinaison définie CN.CO.CN. 



La combinaison est favorisée par la présence de traces d'eau inévitables 

 dans les manipulations sur la cuve à mercure; quand on opère en présence 

 d'anhydride phosphorique, le dépôt jaune ne commence à se manifester 

 qu'au bout de 2 heures. Ce fait est à rapprocher de celui observé par 

 M.Lemoine pour la polymérisation du cyanogène au soleil (Comptes rend 'us, 

 t. 93, 1881, p. 5i4). Nous attribuons l'apparition des petites quantités 

 de CO 2 signalée plus haut, à l'action de traces d'eau sur le solide par le 

 mécanisme décrit plus loin. 



L'oxycyanure de carbone parait se former à l'état de corps encore 

 gazeux un peu au-dessous de ioo°, car il ne se précipite pas sur la paroi 

 chaude ( 2 ); mais cette forme est fugace et il se condense bientôt sur la 

 paroi froide sous forme solide. Ces faits constatés dans la formation 

 de COCy 2 aux dépens de CO et Cy 2 rappellent ceux que nous avons 



(') Indiquons ici qu'après irradiation de 12 heures du mélange d'oxyde de carbone 

 et d'acide cyanhvdrique, le volume de CO n'a pas varié. 



( 2 ) La température de la paroi chaude tournée vers la lampe n'atteignait pas ioo°; 

 celle delà paroi froide était généralement maintenue vers 35° par une mèche humectée 

 d'eau. Les corps peu volatils, dans ces conditions, se déposent sur toutes les parois 

 ( paracyanogène), parfois même (arsenic) de préférence sur la paroi chaude voisine 

 de la lampe où l'action photochimique est plus forte. 



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