SÉANCE DU 16 JUIN igi3. l8t>3 



la destruction du composé azotobromomagnésien par l'eau : 



C 6 H^—C — C s H 5 -f-H 2 = CH'-C-OrP+MgBrOII; 



il il 



NMgBr NH 



et l'on pouvait avoir l'espoir d'isoler la cétimine en prenant des précautions 

 spéciales. 



En fait, si l'on décompose la combinaison azotobromomagnésienne par la 

 glace, qu'on agite rapidement à l'étber, .et que, dans la liqueur éthérée, 

 préalablement desséchée à basse température, on dirige un courant de gaz 

 chlorbydrique sec, on obtient un sel blanc, présentant sensiblement lacompo- 

 sition du chlorhydrate de la cétimine attendue CH S — C — C 2 H 5 . Ce sel 



NH.HCI 



donne avec l'eau une liqueur qui, d'abord limpide, se trouble au bout de 

 quelques instants, avec formation de phényléthylcétone et de chlorhydrate 

 d'ammoniaque. 



Il y avait dans cette observation le principe d'une méthode d'obtention 

 des cétimines simples (non substituées). Nous avons effectivement réussi 

 à établir un procédé régulier et général de préparation de ces substances. 



IL Préparation'. — a. Proposons-nous de préparer, par exemple, la 



diphénylcétimine C°H 5 — C — C 8 H 5 . 



h 

 NH 



On combine d'abord le benzonitrile C 6 H 5 — CN avec le bromure de phénvlmagné- 

 sium C 6 II\ MgBr. La combinaison azotobromomagnésienne obtenue est une ma»se 

 cristalline à peine colorée. On la lave à l'éther sec par décantation et on la projette, 

 peu à peu, sur un mélange de glace pilée et de chlorhydrate d'ammoniaque. La 

 décomposition s'effectue ainsi à une température très basse (voisine de — i5°), et 

 toute la magnésie entre en solution. On agile le tout avec de l'éther, et la liqueur 

 éthérée, qui contient la cétimine avec de petites quantités de cétone, est, après 

 dessiccation sur du sulfate de soude anhydre, saturée de gaz chlorbydrique sec. La 

 cétimine se précipite à l'état de chlorhydrate, tandis que la cétone qui a pu se produire 

 reste en solution. Le sel est isolépar filtration et essorage dans l'air sec. On le soumet, 

 en suspension dans l'éther anhvdre, à l'action d'un courant de gaz ammoniac sec, 

 qui déplace la base. On favorise la réaction par une agitation mécanique continue. 

 Lorsque le gaz ammoniac ne s'absorbe plus, on sépare par filtration le chlorhydrate 

 d'ammoniaque formé, on le lave à l'éther sec, et Ton évapore la liqueur éthérée. 



Le résidu constitue la cétimine pure, qui se présente sous la forme d'une 

 huile incolore, distillant dans le vide à point fixe. Lesrendements atteignent 

 70 pour 100 du rendement théorique. 



