1892 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



nitrate d'uranyle se retrouve à la fin de la réaction. En opérant au contact 

 de l'air et en solution très étendue, mes mesures conduisent à admettre que 

 l'acide oxalique est oxydé sous forme d'acide carbonique. 



II. J'ai appliqué la méthode précédemment décrite (') : la réaction 

 chimique se suit en mesurant, à l'électromètre, la conductivité f/. d'une solu- 

 tion éclairée par une radiation monochromatique (raie 2536 U. A. du 

 mercure). La solution était millimoléculaire par rapport à l'acide oxalique 

 et au nitrate d'uranyle. 



Dans le Tableau suivant, les temps t sont exprimés en heures; K, et K, 

 sont les coefficients de vitesse de la réaction, supposée uni- et bimolé- 

 culaire. 



Tandis que le coefficient K 2 varie depuis 3 jusqu'à Go, le coefficient K, 

 reste à peu près constant. La réaction est sensiblement uni moléculaire; si 

 le nitrate d'uranyle intervient chimiquement, il est probable qu'il se 

 reforme au fur et à mesure, de sorte que sa concentration reste constante. 



La conductivité finale 21G montre qu'il ne peut y avoir d'acide formique 

 en quantité notable dans la solution, car la conductivité serait alors plus 

 considérable ( 2 ). 



III. On retrouve le même ordre, en déterminant la vitesse initiale de 

 cette réaction pour différentes concentrations. Un calcul développé précé- 

 demment ( 3 ,) montre que la masse m formée au bout d'une seconde est 

 proportionnelle à la puissance rayonnante absorbée <£ a et qu'elle n'est pas 

 fonction de la concentration c : c'est ce que vérifie l'expérience. La puissance 



rayonnante incidente <î était de 6,5 — — • 



(') Comptes rendus, t. 156, p. i38 et 691. 



(-) S'il se formait uniquement de l'acide formique elle serait de 38o (nitrate d'ura- 

 nyle 200 -I- acide formique 180). La conductivité moléculaire de l'acide carbonique 

 est 12 à cette concentration. 



(') Comptes rendus, t. 156, p. 691. 



