1908 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



Le résidu solide a été simplement essoré sur plaque poreuse et séché à l'air. Chlore 

 calculé pour 100 de chloro-oxalate: 7,2. On voit que, avec de faibles quantités de matière, 

 la transformation a lieu à i3° pour une teneur en acide chlorhydrique comprise entre 

 21,8 et 23,3, et à 5o°, entre 20,7 et 22,0. Toutefois un excès d'acide oxalique libre 

 peut modifier cette limite. C'est ainsi qu'à 5o°, pour 22,9 de HCI, il suflit de i,3 de 

 C 2 0*H 2 pour 100 pour empêcher la formation de chloro-oxalate. 



De quelque manière que j'aie préparé le chloro-oxalate, j'ai toujours 

 obtenu l'hydrate à 2oH 2 0. Calciné rapidement il perd de o,5 à 1 pour 100 

 de thorium par volatilisation de chlorure. Au contraire, chauffé progressive- 

 ment au rouge, les pertes en thorium sont nulles et la thorine obtenue ne 

 retient que des traces de chlore (o, 1 à 0,2 pour 100 de ThO 2 ). On sait que 

 les terres rares dans ces conditions donnent des oxychlorures ('). Une 

 autre différence importante au point de vue analytique entre le thorium et 

 les terres rares est que l'oxalate de thorium, précipité d'une solution forte- 

 ment chlorhydrique, n'entraîne que des traces de chlore (à l'état de chloro- 

 oxalate) : ainsi de l'oxalate de thorium précipité d'une solution à 18 pour 

 100 de HCI, non lavé, mais essoré sur plaque poreuse et séché à l'air, ne 

 contenait que 0,2/1 pour 100 de chlore. 



La solubilité du chloro-oxalate de thorium dans les solutions d'acide 

 chlorhydrique est donnée par le Tableau suivant, les résultats étant rap- 

 portés à ioo s de solution : 



«Cl 1 . Température 



12 20,0 0,072 0,12 00. 



i5 26,3 0,10 0,17 5o. 



12 29,9 0,16 0,27 5o. 



i5 32,5 0,28 0,48 5o. 



12 33,i o,3i o,53 5o. 



i5 35,o 0,60 i,o3 5o. 



Pour des teneurs plus faibles en acide chlorhydrique on observe une 

 décomposition très rapidement complète en oxalate et chlorure. A 5o° on 

 a, la première colonne indiquant la quantité de chloro-oxalate mise en 

 présence de ioo cm ' de liquide : 



Dans iook de liquide. 



Chloro-oxalate. II Cl total. 



4 21,2 



4 '9.7 



8 '9,7 



8 '7.9 



(') Job, Comptes rendus, t. 1-26, 1898, p. 246. 



