SÉANCE DU 3o JUIN I9l3. 1991 



Un mélange de 3 nQ,J ,6o CO et 7 cm ',6o C 2 N 2 étant effluve durant i3 minutes, il dis- 

 parait o cmI ,o,o CO et o cm3 ,ç)0 C 2 N 2 , et il se forme un dépôt jaune d'oxycyanure solide. 

 L'action est encore plus rapide quand le rapport initial des gaz se rapproche de l'éga- 

 lité; un mélange de 5 cm3 ,oo CO et 5 cmI ,8o C- \-, effluve dînant 10 minutes, se con- 

 tracte de 3 cmJ ,8o par disparition de volumes égaux de CO et C-N' 2 . 



D'autres expériences avec des mélanges contenant CO en excès ont montré de même 

 une disparition de volumes sensiblement égaux de CO et C 2 N 2 (parfois il disparaît 

 un léger excès de CO suivant une remarque déjà faite pour les rayons ultraviolets), 

 mais il faut éviter de poursuivre l'expérience jusqu'à ce que le mélange soit trop 

 appauvri en l'un des constituants. Ainsi lorsqu'on prolonge l'effluvage jusqu'à dispa- 

 rition totale de l'oxyde de carbone, le cyanogène est attaqué à son tour et se condense 

 avec dégagement d'azote libre. Le dépôt obtenu sur les parois est brun marron et 

 notablement plus foncé que l'oxycyanure qui est jaune fauve. Le dépôt est partielle- 

 ment soluble dans l'eau et totalement soluble dans les alcalis, ce qui exclut la pré- 

 sence du charbon qui est insoluble dans les alcalis. La mise en liberté d'azote ne 

 s'explique donc pas par une simple décomposition eu C 2 et i\' 3 . mais implique la 

 formation de produits condensés C'"H" (avec m > n). 



L'oxycyanure de carbone tel qu'il résulte de l'action des rayons ultra- 

 violets est, comme nous l'avons indiqué, à l'état de polymérisation; l'oxy- 

 cyanure obtenu par l'effluve est à un stade de condensai ion encore plus 

 avancé. Gela résulte notamment de la lenteur extrême de son hydrolyse 



selon le schéma 



CN. C< ». C.\ + H OH = CO 2 -t- 2 H C\ . 



i5'" s d'oxycyanure préparé par l'effluve, hydrolyses par SO'H- dilué 

 suivant la méthode décrite dans notre Note précédente, ont fourni, au bout 

 de 4 heures (1 heure à 6o°; 2 heures à 8o°; iheurevers roo°), i me ,2rICN 

 et i mg ,o CO 2 . Ces quantités correspondent à peu près à 2 vo1 HCN pour 



i vol C0 2 , mais représentent à peine - du produit, tandis qu'en 2 heures 



à Go°, on avait hydrolyse la totalité du produit fourni par les rayons ultra- 

 violets. 



Nous avons fait remarquer précédemment que l'oxycyanure prend nais- 

 sance dans l'irradiation ultraviolette du mélange de CO el C 2 N 2 à l'état de 

 corps gazeux au-dessous de ioo° (et vraisemblablement liquide à la tempé- 

 rature ordinaire), mais se polymérise presque aussitôt. Nous avons cherche 

 si l'on pourrait l'obtenir par des procédéspurement chimiques à un état non 

 polymérise. 



A cet effet, nous avons essayé les doubles décompositions entre l'oxy- 

 chlorure de carbone et les cyanures métalliques. Du cyanure d'argent ou du 

 cyanure de mercure ont été placés, en longs tubes scellés, en présence de 



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