100 J. D, VAN DER WAALS. 



Dans la ligue de plissement de CO.^ et CH-^Cl, t(j-^^ =0^24 environ 

 et f() '^2 = 0,16; de sorte que 



'At\ _ l_ 



J 70" 



Si pour T nous prenons une valeur moyenne entre 273 -f- 31 et 

 273 -\- 143 soit 360, (At),„ ^5° — une valeur qui certes n'est pas 

 plus élevée qu'on ne pouvait prévoir à priori. 



Mais si, par la déformation qui vient d'être indiquée, une double inter- 

 section est devenue possible à l'une des extrémités, il n'en est pas de 

 même à l'autre. En remplaçant ig •^' par tg ^p^ ^^^^ arrivons à l'équation 



— -^ = ^y '«P i^ff '^1 — ^ff ■^)- 



En dehors de la solution fg -^ = fg --p.,, qui a disparu par suite de la 

 division par le facteur {fg -^ — fg -p.,), il u'}^ a jDas moyen de satisfaire 



à l'équation vu que -p- est affecté du signe moins. Ou voit ainsi que la 



double intersection, quand elle se présente, ne se présente qu'à cette 

 extrémité où -^^ est le plus grand. Qu'un changement du volume contri- 

 bue aussi, et dans certains cas peut être même dans une large mesure, au 

 changement de pression, cela est prouvé par le fait que la pression de 

 contact est souvent plus ])etite que la pression de plissement, bien que 

 la température de contact soit la plus élevée. 



N'oublions pas toutefois que la déformation que nous venons d'ex- 

 poser n'est applicable que dans les cas on la ligne de plissement ne 

 s'écarte pas notablement du lieu géométrique des points K. Si nous 

 avons pu donner la condition dans le cas où les courbes sont très rajjpro- 

 chées, il ne paraît pas aussi facile de traiter le cas où les courbes s'écartent 

 considérablement l'une de l'autre. Une condensation rétrograde bien 

 accusée ne doit pas être cherchée chez des mélanges où il y a presque 

 coïncidence entre les deux lignes. Il n'est pas certain toutefois que cette 

 proposition puisse être renversée. 



Il est possible de déduire, par voie thermodynamique, une valeur 



rigoureusement exacte de la différence entre ( — — j et ( —y- ) ^u point 

 initial d'une ligne de plissement. J'ai déjà donné antérieurement ') la 



') Arch. NéerL T. XXX. 



