SUR LA REPRESENTATION GRAPHIQUE DES ÉQUILIRRES A L AIDE 

 DE LA FONCTION C- 



J, D. VAN DER WAALS. 



Les f)héuomèues d'équilibre d'un mélange de deux substances à une 

 température donnée se décrivent le plus facilement en faisant usage des 

 propriétés de la fonction -J^. Exprime-t-on -d^ en fonction du volume et 

 de la composition, on obtient une des fonctions que l'on appelle carac- 

 téristiques, parce que leurs dérivées partielles et certaines combinaisons de 

 ces dérivées suffisent pour faire connaître les autres grandeurs thermo- 

 dynamiques. La fonction \p est uniforme. Cette propriété, dont la con- 

 séquence géométrique est qu'elle se représente par une seule nappe 

 continue, est la raison principale pour laquelle on la préfère à toute 

 autre dont on pourrait également se servir dans les questions d'équi- 

 libre. Dans ma Théorie Moléculaire ') je ne m'en suis servi qu'après 

 m' être demandé si la fonction ^ = --p -\-p V ne serait pas plus avanta- 

 geuse. Cette fonction Z, contenant la température, la pression et la com- 

 position du mélange, est également une fonction caractéristique et ^^eut 

 donc aussi servir à trouver les conditions d'équilibre. A certains points 

 de vue elle offre même quelques avantages. C'est ainsi que j)our des 

 valeurs données de r et /;, l'expression de Çf pour un mélange de deux 

 substances se représente non plus jiar une surface mais simplement par 

 une courbe. L'équilibre de deux phases coexistantes n'est pas déter- 

 miné par un plan bitangent, mais par une droite bi tangente. En lais- 

 sant varier la pression, on engendre une nouvelle surface, sur laquelle 

 les phases coexistantes sont données par le lieu géométrique des points 

 où de telles droites bitangentes touchent les sections perpendicu- 



') Arch. Nécrl., T. XXIV. 



