Die verschiedenen Spectreu des Quecksilbers. 427 



wald a. a. O. hervorhebt), dass nach Wiedemann ' die Annahme, der Äther sei der Träger des »Leucht 

 energie-Inhaltes«, mit den aus den Voraussetzungen der kinetischen Gastheorie folgenden Vorstellungen 

 über die Mechanik des Leuchtens sich nicht wohl in Übereinstimmung bringen lässt. Anderseits aber hat 

 H. Ebert 2 gezeigt, dass auch in anderer Weise die Anschauungen der kinetischen Gastheorie mit den 

 spectroskopischenThatsachen in Widerspruch kommen. Somit muss man, wie Ostwald ausführt, entweder 

 die gemachten Voraussetzungen der kinetischen Gastheorie aufgeben, oder man muss annehmen, dass das 

 Leuchten nicht von bewegten Molekülen ausgeht, sondern nur im Momente des Zusammenstosses statt- 

 findet. Es stimmen somit die Ansichten über die Natur des Linien- und Bandenspectrums, sowie über 

 variable Spectren eines und desselben Elementes bei verschiedenen Temperaturdruck- und elektrischen 

 Entladungsverhältnissen nicht überein. 



Deshalb erscheint uns das genauere Studium von Spectralerscheinungen solcher Elemente von Interesse, 

 deren Spectren unter verschiedenen Verhältnissen deutliche Verschiedenheiten zeigen und deren Dampf 

 nicht aus Molekülen, sondern nur aus Atomen besteht. Solche Elemente sind eben Cadmium und 

 Quecksilber; in ihrem Dampfe hat man es nach den bisher herrschenden Anschauungen nur mit Atomen 

 zu thun, während Sauerstoff, Stickstoff, Wasserstoff, Schwefel und die anderen Flemente, bei welchen bisher 

 Bandenspectren beobachtet wurden, in Dampfform nicht aus freien Atomen, sondern aus Molekülen bestehen. 

 Es liegen aber beim Cadmium sehr bemerkenswerte Verschiedenheiten im Bogen- und Funkenspectrum 

 vor, s welche wir in einer früheren Abhandlung* genau klarlegten und bei denen man nicht zur Erklärung 

 greifen kann, dass in dem einen Falle das Molekül, in dem anderen das Atom in Anspruch genommen wird, 

 weil der Dampf des Cadmiums aus Atomen besteht, indem das Molekulargewicht gleich dem Atomgewichte 

 ist. Beim Cadmium liegen wohl nur Linienspectren (Plücker'sche Spectren II. Ordnung) vor, bei welchen 

 entsprechend der steigenden Temperatur neue Liniengruppen auftauchen (respective heller werden) und 

 andere verschwinden; ein Bandenspectrum des Cadmiums konnten wir bis jetzt nicht erhalten. Der von uns 

 erbrachte Nachweis, dass dem Quecksilber verschiedene Linienspectren und ein von diesen vollkommen 

 verschiedenes Bandenspectrum zukommt, gewährt aber einen tieferen Einblick in das Wesen der Spectren, 

 weil wir es hier mit Spectren erster und zweiter Ordnung im Sinne Plückers zu thun haben. Anderseits 

 ist die Annahme herrschend, dass der Quecksilberdampf nicht aus Molekülen, sondern aus einzelnen Atomen 

 bestehe.'' Damit stimmen sowohl Dampfdichtebestimmungen, als auch Kundt's und Warburg's Versuche 

 überein, welche zeigten (bei Studien über die Schallgeschwindigkeit im Quecksilberdampfe), dass die Mole- 

 küle dieses Dampfes keine innere Bewegung haben, also auch nicht aus mehreren Atomen bestehen können 

 (Graham-Otto, Lehrbuch der organischen Chemie, 1879, 5. Aufl. Bd. II, I. Abth., S. 77, Einleitung). 



Betrachten wir die spectroskopisch festgestellten Thatsachen und vergleichen wir sie mit den verschie- 

 denen Anschauungen über das Wesen der Linien- und Bandenspectren, so ergibt sich Folgendes: 



Dem Quecksilberdampfe kommt ein Linienspectrum zu, welches im galvanischen Lichtbogen und im 

 Geisslerrohre unter der Einwirkung des Inductionsfunkens ohne Flaschen die wenigsten Linien aufweist, 

 jedoch sind die beiden Spectren nicht identisch, wie oben ausführlich erörtert wurde; besser entwickelt, 

 d. h. linienreicher ist das Funkenspectrum des Quecksilbers (im Flaschenfunken zwischen Quecksilber- 

 elektroden), das linienreichste Spectrum (am vollkommensten ausgebildetes Linienspectrum) wird aber 

 erhalten, wenn man den Flaschenfunken durch Geisslerrohre, deren Capillare von Quecksilberdämpfen 

 durchströmt wird, schlagen lässt. Von diesem variablen Linienspectrum, im Charakter vollkommen 

 verschieden, ist das Bandenspectrum des Quecksilbers, welches keineswegs als ein besser oder 



i Wiedemann, Annal. 1889, Bd. 37, S. 179. 



2 Wiedemann, Annal. 1889, Bd. 36, S. 466. — Ostwald a. a. 0. 



3 Es zeigen bekanntlich noch viele Elemente ähnliche Erscheinungen, z. B. Zn, Pb, AI, Sn u. a., aber in diesen Fällen muss 

 man annehmen, dass deren Moleküle aus mehreren Atomen bestehen. 



4 Eder und Valenta, Über das Spectrum des Kaliums, Natriums und Cadmiums bei verschiedenen Temperaturen (Denk- 

 schriften d. kais. Akad. d. Wissensch. in Wien. Mathem.-naturw. Cl. 18'J4). 



;> Vergl. Ostwald, Lehrbuch d. allgem. Chemie. 



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