428 J. M. Eder und E. Valenta. 



schlechter entwickeltes Linie nspectrum des Que cksilbers anzusehen ist; obwohl demselben 

 stets die einfachsten Linien, welche im Linienspectrum des Ouecksilberdampfes im Vacuum sich zeigen, 

 beigemengt sind, treten doch keine von den anderen Ouecksilberlinien hervor, welche im Flaschenfunken 

 an der Luft oder im galvanischen Lichtbogen stets auftreten. 



Es liegt wohl nahe, zur Erklärung des Entstehungsgrundes der Quecksilberspectren erster und zweiter 

 Ordnung, die jeweilig herrschenden Temperaturen nebst Druckverhältnissen heranzuziehen. Ohne Zweifel 

 kommt das Bandenspectrum einer niedrigeren Temperatur zu. ' Nicht nur die Temperatur spielt beim Auf- 

 treten der verschiedenen Quecksilberspectren eine Hauptrolle, sondern selbstverständlich auch der im 

 Geisslerrohre herrschende Gasdruck, vielleicht ist auch die Art der elektrischen Erregung von Einfluss, 

 aber sichere Beweise hiefür fanden wir nicht; bemerkenswert ist der günstige Einfluss, welchen die Durch- 

 führung einer Destillation von Quecksilber durch die Capillare und Condensation im weiten rückwärtigen 

 Theile des Rohres auf die Entwicklung des Linien- und Bandenspectrums nimmt; es wird das Entstehen 

 dieser Spectren durch diese Umstände nur sehr begünstigt, jedoch nicht ausschliesslich bedingt. 



Das Linien- sowohl wie das Bandenspectrum wurden von uns nacheinander in derselben Röhre mit 

 longitudinaler Aufsicht erhalten, bei derselben Dicke der leuchtenden Schichte von 10 cm Länge (im Capil- 

 larrohre 2 ); es hat somit die Dicke der Schichte unter den gegebenen Verhältnissen keinen 

 entscheidenden Einfluss auf das Auftreten des Banden- oder Linienspectrums, wie mitunter 

 angenommen wird (z. B. von Wüllner, s. S. 26). 



Wir können somit in unseren experimentellen Beobachtungen keine Bestätigung zur Annahme finden, 

 dass Banden- und Linienspectren verschieden vollkommene Entwickelungsstadien ein und desselben Haupt- 

 spectrums vorstellen, denn wir haben gesehen, dass das Linienspectrum des Quecksilbers sich in verschie- 

 denen schwankenden Entwickelungsstadien zu einem vollkommenen, sehr linienreichen Spectrum ausbildet, 

 welches vom Bandenspectrum gänzlich verschieden ist. Da somit dem Quecksilber unter sich qualitativ 

 vollkommen verschiedene Linien- und Bandenspectren zukommen und ferner zur Erklärung dieser-Erschei- 

 nung die Annahme von Molekularvibrationen einerseits, neben Atomvibrationen anderseits in unserem Falle 

 nicht herangezogen werden kann, so liefert diese letztere, von anderer Seite gemachte Annahme (s. oben), 

 jedenfalls keine allgemein gütige Erklärung für das Auftreten der sogenannten Spectren erster und zweiter 

 Ordnung. :i Es erscheint uns somit folgerichtiger, diese Annahme überhaupt nicht zur Erklärung der Banden- 

 und Linienspectren der Elemente heranzuziehen. 



Am besten dürfte Ostwald's Anschauung mit den vorliegenden Beobachtungen übereinstimmen. 



Diese Ausführungen haben zur Voraussetzung, dass gemäss der herrschenden Anschauung das Mole- 

 kulargewicht des Quecksilbers gleich dem Atomgewichte ist; wollte man jedoch die Annahme aufrecht 

 erhalten, dass das Banden- und Linienspectrum jeweilig an das Molekül oder Atom gebunden sind, so 

 würde dies zu einer Verdoppelung der gegenwärtig für das Atomgewicht des Quecksilbers angenommenen 

 Zahl führen, und die Annahme von Vibrationen der Materie in verschiedenen Atomcomplexen stösst dann 

 bei der Erklärung der spectroskopischen Thatsachen auf keine Schwierigkeiten mehr. 



Vergleicht man schliesslich in unseren Tabellen jene Linien des Quecksilberspectrums, welche in allen 

 Formen des Linienspectrums auftreten und sogar, wenn auch in beschränkter Anzahl, als untrennbare 

 Begleiter des Bandenspectrums auftauchen, so drängt sich die Anschauung auf, dass diesen Linien eine 

 besondere Bedeutung zukommen müsse. Es entsprechen diese Linien den sogenannten »basischen 



1 Dafür spricht die Thatsache, dass das Bandenspectrum unter gewissen Umständen im weiten Theile der Röhren auftritt, 

 wenn Flaschenfunken verwendet werden, in der Capillare aber am leichtesten dann zu Stande kommt, wenn der Funke ohne Fla- 

 schen zur Verwendung gelangt, sowie der Umstand, dass das Bandenspectrum sich weniger weit ins Ultraviolett erstreckt als das 

 Linienspectrum. 



- Auch gibt die Photographie die Seitenansicht der Rohre je nach den Versuchsbedingungen bald das Linien-, bald das 

 Bandenspectrum. 



3 Wir sprechen hier nur von den Spectren der Elemente. Dass bei den Bandenspectren von Verbindungen die moleku- 

 laren Vibrationen und eventuell die intermolekularen Vorgänge eine grosse Rolle spielen, soll hiemit keineswegs angezweifelt 

 werden. F. der und Valenta. 



