Chemische Untersuchungen im östl. Mittelmeer 1893. .'!1 



so ausgetriebene Kohlensaure nach Pettenkofer's Princip durch Auffangen in überschüssigem titrirtem 

 Barytwasser und durch Zurücktitriren mit Oxalsäure ermittelte. Jacobson war der Meinung, dadurch die 

 nicht mit Basen zu neutralen Salzen verbundene, freie und halbgebundene Kohlensäure erhalten zu haben. 



Buchanan, der Physiker und Chemiker der »Challenger« -Expedition, meinte durch Controlversuche 

 nachgewiesen zu haben, dass das Entweichen der von ihm noch angenommenen freien Kohlensäure des 

 Meerwassers beim Kochen desselben besonders durch die im Meerwasser gelösten Sulfate verzögert wird, 

 fällte deshalb während der Expedition jedesmal vor Beginn des Auskochens die Schwefelsäure mit einer 

 concentrirten Chlorbaryumlösung aus und wandte sonst Jacobsen's Verfahren an. 



Tornoe arbeitete anfangs nach Jacobsen's Methode. Es zeigten sich indessen bei Wiederholung 

 derselben Beobachtungsreihe beständig Abweichungen, die häufig nicht unbedeutend waren. Durch die 

 neuerliche Auffindung der alkalischen Reaction des Meerwassers wurde Torn<]>e zur Muthmassung 

 geführt, dass bei dem Jacob sen'schen Verfahren nicht blos die halbgebundene Kohlensäure erhalten wird, 

 sondern auch — wegen irgend einer bei lange dauerndem Kochen des Meerwassers vor sich gehenden 

 chemischen Reaction — bald mehr, bald weniger von der ganz (zu Neutralsalzen) gebundenen Kohlensäure. 



Um darüber ins Klare zu kommen, gab Torn^e zum Destillationsrückstand einer nach Jacob sen 

 ausgeführten Kohlensäurebestimmung etwas neutrales Natriumcarbonat (Na 2 C0 3 ), verdünnte dann mit 

 kohlensäurefreiem Wasser bis zum ursprünglichen Volum des Meerwassers und destillirte nochmals in 

 einem kohlensäurefreien Luftstrom ab. Es kamen reichliche Mengen von Kohlensäure zum Vorschein. 



Damit war dargethan, dass die im Meerwasser vorhandene Salzmischung in der Kochhitze neutrale 

 Carbonate zersetzen kann. Eine Erklärung dafür ergab sich aus der schon von H. Rose ' gemachten Beob- 

 achtung, dass wenig kohlensaure Magnesia, mit viel destillirtem Wasser lange gekocht, alle Kohlensäure 

 entweichen lässt und einen Niederschlag von reiner Magnesia liefert. 



Torn<j>e fand in der That, dass bei langem Kochen von Meerwasser am Rückflusskühler in einem 

 kohlensäurefreien Luftstrom ein Niederschlag von Magnesiumoxyd entsteht. Das Vermögen des Meer- 

 wassers, beim Kochen neutrale Carbonate zu zersetzen, dürfte den allmälig eintretenden und die Abgabe 

 aller Kohlensäure veranlassenden Umsetzungen zwischen den darin enthaltenen kohlensauren Salzen und 

 Magnesiasalzen zuzuschreiben sein. 



Bei Jacobsen's Verfahren hing es also von der Dauer des Einkochens ab, in wie weit die gesammte, 

 im Meerwasser halb- oder ganzgebunden vorhandene Kohlensäure zur Bestimmung kam, bei Buchanan's 

 Vorgang wirkte der Umstand störend, dass wegen der anfänglichen Zugabe von Chlorbaryum eine aus 

 Baryumsulfat undBaryumcarbonat bestehende Fällung eintrat, also die halbgebundene Kohlensäure leichter, 

 die ganzgebundene schwerer entweichen konnte. 



Nach diesen Erfahrungen wählte Torn<4e eine Methode, welche die gleichzeitige Bestimmung der 

 halb- und der ganzgebundenen Kohlensäure gestattete. Es wurde einerseits nachgewiesen, wie viel 

 Kohlensäure durch Kochen mit einer titrirten Schwefelsäure ausgetrieben werden konnte, anderseits durch 

 Zurücktitriren festgestellt, wie viel Schwefelsäure vom kochenden Meerwasser neutralisirt worden war. 

 Letzteres gibt ein Maass ab für die Menge der (zu Einfachcarbonat) ganzgebundenen Kohlensäure. Die 

 Menge dieser Kohlensäure von der Gesammtkohlensäure abgezogen, besagt, wie viel halbgebundene (mit 

 Einfachcarbonat zu Doppelcarbonat verbundene) Kohlensäure zugegen war. 



Dieselbe Methode wurde von Dittmar bei der Untersuchung einer Anzahl der von der »Challenger - 

 Expedition herrührenden Wasserproben 2 und bei meinen an Bord S. M. Schiffes »Pola« ausgeführten 

 Kohlensäurebestimmungen beibehalten. :! 



Die vielen nach dieser Methode erhaltenen Zahlen zeigen sowohl in den Oceanen als auch im Mittel- 

 ländischen Meer nur sehr geringe Schwankungen im Gehalte an halb- und ganzgebundener Kohlensäure. 



i Pogg. Ann. [3] 23, 417 (1851). 



2 Voyage of H. M. S. »Challengcr«, Physics and Chemistry I, 103 (18 I 



3 Die von mir zur Analyse des Meerwassers getroffenen Vorkehrungen, sowie die Art der Ausführung der einzelnen Bestim- 

 mungen finden sich in meiner ersten Abhandlung (Monatshefte für Chemie XIII, 873; 1892) beschrieben. 



