6o ACADÉMIE DES SCIENCES. 



Nous avons alors entrepris une étude systématique de l'évolution de ces 

 solutions, au regard de leur action réductrice sur l'eau oxygénée; comme 

 nous le verrons, on est ainsi amené à mettre en œuvre un excès de ce 

 réactif; or, on ne peut songer à le détruire par élévation de température; 

 nous avons alors utilisé à cet effet le bioxyde de manganèse précipité. 



La solution d'hydrate chromique alcaline est donc soumise après des 

 temps connus à l'action oxydante de l'eau oxygénée, dont on détruit Texcès 

 par le bioxyde de manganèse; après dépôt de celui-ci, on réduit une fraction 

 connue de la liqueur oxydée, rendue acide par l'acide sulfurique par une 

 solution titrée en excès de sulfate ferreux et l'on détermine le fer qui n'a 

 pas réagi à l'aide d'une solution titrée de permanganate de potassium. 



Nous nous sommes d'abord demandé si l'on pouvait réaliser une oxy- 

 dation intégrale de la solution alcaline d'hydrate chromique; l'expérience 

 nous a montré qu'avec une proportion d'eau oxygénée égale à 4 ou 5 fois la 

 quantité calculée, on ne pouvait dépasser l'oxydation de 90 pour 100 du 

 chrome présent, en ajoutant le réactif dans la solution dès sa formation ; mais 

 nous avons obtenu une oxydation de 97 pour 100 en ajoutant la soude à la 

 solution d'alun chromique contenant 4 fois la quantité d'eau oxygénée 

 calculée, et détruisant aussitôt l'excès de ce corps par agitation avec du 

 bioxyde de manganèse (la solution contenait 0^,938 de Cr-O' et o'^°',294 

 de NaOH par litre); d'ailleurs, dans les mêmes conditions, l'addition de 

 la quantité d'eau oxygénée strictement nécessaire a oxydé seulement 

 59 pour 100 du chrome. 



Il est donc possible de saisir la soLution à un instant suffisamment voisin de 

 sa naissance pour qu'on puisse considérer le chrome présent comme pratique- 

 ment transformable en totalité en chromate^ quand on fait agir une masse 

 d'eau oxygénée égale à 4 fois la quantité calculée^ pendant un temps aussi 

 petit quon le peut. 



Pour être certain d'avoir une oxydation qui ne soit pas inférieure à la 

 précédente, nous avons dans tous les cas utilisé 5 fois la quantité d'eau 

 oxygénée calculée, agissant pendant 2 minutes. 



Nous avons ensuite étudié l'évolution des solutions alcalines d'oxyde 

 chromique en partant soit de solutions d'aluns potassique et ammonique, 

 soit de sulfate chromique, en refroidissant à o'' avant mélange avec la 

 soude, lorsqu'elles sont très concentrées. 



Avec une solution contenant 0^,988 de Cr-Q^ et o"'"',294 de NaOli par 

 litre, on a observé : 



