l64 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



mettre, par comparaison avec le y calculé par la méthode des cycles, 

 d'étendre et de généraliser les investigations de Boltzmann et de fournir 

 certaines indications relatives au schéma moléculaire propre à caractériser 

 un fluide déterminé. 



i" Benzène. — Assimilons la molécule de vapeur de benzène à un système 

 de trois sphères polies et indéformables disposées au sommet d'un triangle. 

 Le nombre total a -+- X des degrés de liberté de la molécule est alors égal 

 à i8 (trois variables pour lès coordonnées du centre de gravité; trois angles 

 déterminant la rotation de l'ensemble autour du centre de gravité; trois 

 variables pour le mouvement d'agitation propre de chaque sphère, supposé 

 indépendant du mouvement de rotation de l'ensemble; enfin, trois degrés 

 de liberté pour Ténergie potentielle intramoléculaire). 



Dans ces conditions, la formule (i) donne y = i,i 1 1, nombre très voisin 

 du Y expérimental vers So*'. 



On peut rapprocher du schéma précédent la formation du benzène par 

 polymérisation de l'acétylène et la décomposition par l'eau de la triozonide 

 benzénique en trois molécules de glyoxal et trois molécules d'eau oxy- 

 génée. 



i>° Cyclohexane. — Assimilons la molécule de ce carbure à un système de 

 trois solides non sphériques, mais de révolution, et correspondant aux trois 

 groupes C-H' (schéma suggéré par l'hydrogénation catalytique du ben- 

 zène en présence du nickel divisé). Il existerait alors 24 degrés de liberté 

 et la formule (ij donnerait y=i,o83. Le nombre de degrés de liberté 

 s'élève à 27 si chacun des trois solides ne possède pas la symétrie par- 

 faite de révolution autour d'un axe. La formule (i) donne, dans ce 

 cas, Y = 1,074? nombre très peu différent du y expérimental entre 20'' et 90*'. 



Il ne faut évidemment pas attribuer à ces intéressants rapprochements 

 une valeur exagérée, mais les exemples précédents suffisent pour montrer 

 l'importance de la connaissance exacte du y des vapeurs au point de vue de 

 l'interprétation de la loi d'équipartition de l'énergie et de la théorie ciné- 

 tique des gaz. La méthode générale fondée par M. Leduc paraît convenir 

 tout particulièrement pour une étude systématique d'ensemble. 



