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quant au mécanisme de cette oxydation, sur lequel les divers auteurs 

 diffèrent notablement. Pour tenter d'élucider cette question, nous avons 

 recherché quelle est la constitution du gaz ou du mélange gazeux ordinai- 

 rement désigné sous le terme assez vague de vapeurs nilreuses et comment 

 elle varie lorsqu'on modifie les proportions des gaz qui leur donnent 

 naissance. 



L'air et le bioxyde d'azote sont renfermés dans des gazomètres à écoule- 

 ment formés par des flacons tubulés de lo litres. Un système de robinets 

 et de manomètres de vitesse permet de les faire circuler dans les proportions 

 choisies et avec un débit constant, de façon à connaître avec une exactitude 

 satisfaisante la masse de chaque gaz écoulée dans l'unité de temps. Ils 

 .passent ensuite sur une longue colonne de chlorure de calcium, qui assure 

 leur dessiccation d'une manière pratiquement suffisante, sinon parfaite. 

 Les gaz secs se réunissent et réagissent dans la branche droite d'un tube 

 en Y, qui peut être prolongée par des tubes de diverse capacité ; connaissant 

 cette capacité, le débit total et la variation de volume résultant de la réac- 

 tion, il est facile de déduire le temps pendant lequel les gaz réagissants 

 demeurent en contact avant de passer dans l'appareil à analyse. 



Cet appareil est constitué par un tube à boules rempli d'acide sulfurique 

 concentré, dans lequel barbotent les gaz; alors que le bioxyde d'azote n'est 

 pas absorbé, l'anhydride azoteux est intégralement transformé en sulfate 

 acide de nitrosyle, tandis que le peroxyde d'azote donne molécules égales 

 de ce corps et d'acide nitrique. V>n essai au nitromètre combiné avec un 

 titrage au permanganate permettra donc de calculer les proportions de 

 N^O^ et de N-0^ avec une approximation de \ pour loo dans les conditions 

 de nos expériences. 



Les résultats obtenus peuvent être ainsi résumés : 



I" Si l'air et le bioxyde d'azote sont dans les proportions nécessaires pour 

 former N-(3% la combinaison est instantanée; au bout de —; de seconde, la 

 réaction est complète. Après loo secondes de contact, il ne s'est pas formé 

 de composés nitriques, ce qui montre que N-'O^ gazeux ne subit pas de dis- 

 sociation dans ces conditions. 



2° Les gaz réagissants étant dans les proportions nécessaires pour former 

 NO-, la combinaison atteint très rapidement le stade i\-0\ Après i seconde, 

 il n'y a pas sensiblement de peroxyde d'azote formé ; après 20 secondes, la 

 proportion en est de 34 pour 100; après 37 secondes, de 68 pour 100, et 

 après 100 secondes, de 92 pour 100, c'est-à-dire que la transformation totale 

 en N-O^ est presque atteinte. 



