SEANCE DU 17 FÉVRIER 1919. 349 



du zirconium, puisque le bismuth qui lui est très rarement associé est le 

 seul élément qui puisse être dosé dans ces conditions. 



Mais les indications publiées à ce sujet ne sont pas concordantes. 

 M. Treadwell affirme que la précipitation du phosphate de zirconium est 

 quantitative en milieu sulfurique à i pour 100 d'acidité, alors que d'autres 

 auteurs ne l'indiquent comme possible qu'en milieu neutre. 



Nous avons effectué plusieurs séries d'essais, afin de mettre en évidence 

 l'action de l'acidité des solutions de sels étrangers et du temps de contact 

 des réactifs avant la filtration. Le sel utilisé était de l'azotate de zirco- 

 nium pur qui, après dessiccation (5,4o pour 100 d'humidité), laissait 

 par calcination 47>^o pour 100 de son poids en Zr 0-. En précipitant la zir- 

 cone par les procédés ordinaires (hyposulfîte, ammoniaque, etc.), on 

 retrouvait toujours le poids théorique d'oxyde (48'"s au lieu de 47'°^)8) 

 pour do""'' d'une solution d'azotate à 2.° par litre. 



En milieu neutre, ces oo'"'' fournissent avec un excès de phosphate d'am- 

 moniaque (10""' à 10 pour 100, soit i^) et après 2 heures un précipité 

 très gélatineux qui filtre lentement. 11 faut le laver très longtemps pour éli- 

 miner l'excès de réactif. Le liquide filtré ne laisse déposer aucune trace de 

 zircone, soit au bout d'un temps fort long, soit après addition de sulfhy- 

 drate d'ammoniaque. La réaction est donc bien quantitative dans ces condi- 

 tions. Après calcination (à effectuer en creuset fermé au début, à cause des 

 décrépitations) le pyrophosphate est grisâtre et arrive rapidement à poids 

 constant, 98'"^. 



Le coefficient à employer pour Zr O-, qui serait théoriquement 0,462, est 

 donc ici pratiquement 0,487 (M. Treadwell indique o,5o). Pour Zr, ce 

 coefficient est o,3G. 



Influence de l'acidité. — La teneur en acide sulfurique du milieu a élé augmentée 

 progressivement et les précipités calcinés pesaient : 



rLn milieu neutre 08 



Avec I pour 100 S0*H2 97,5 



» ^ » 97 : 5 



» 5 » 98 



^ ï° » 97 



» 20 )) ..... C\'^ 



3^ y{ 



» i":» » Q3 



» 5o )> ^ go 



Précipitation en solution tiède et filtration après 2 heures de repos. 

 Calcination en creusets fermés, puis ouverts. 



