4o6 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



1° Avec l'a-oxydiliydrocinchonine : 



Temps. 



5^'. lO'-T" 24''. 



Cinchonigine 74549 82,10 87, 6^ 



Cinchoniline 25, 5i i7)90 12, 36 



2° Avec la j8-oxydihydrocinchonine : 



Temps. 

 '^. ÏOK 2V'. 



Cinchonigine 28,88 44>7^ 7^,55 



Cinchoniline 71, ici 54,24 26,45 



Si Ton compare les résultats obtenus après un chauffage de 5 heures 

 avec ceux qui sont insérés dans le précédent Tableau, on remarque que 

 ces résultats sont très voisins. Dans les deux cas, c'est la cinchonigine qui 

 est fournie en quantité prédominante par Fisomère a, tandis qu'avec l'iso- 

 mère ^ cette propriété appartient à la cinchoniline. Le temps a pour effet 

 d'augmenter la proportion de la cinchonigine aux dépens de la cinchoni- 

 line, à tel point qu'avec l'isomère (î les quantités relatives de ces deux 

 bases sont les mêmes après 24 heures qu'après un chauffage de j heures de 

 l'isomère a (2*^ Tableau). 



De ceci, il ressort clairement que la soi-disant (5l-oxycinchonine doit être 

 considérée comme un produit d'addition de H^O à la cinchonine. En lui 

 appliquant les considérations que nous avons développées à propos de la 

 soi-disant a-oxycinchonine (loc. cit.)^ on conclut que la fixation de H-O 

 ne peut se faire que sur la double liaison du groupe CH" = CH — de la 

 cinchonine qui devient CH^ — CHOH — . 



En effet, à l'exemple de son isomère a, ce composé donne CBr' quand on 

 le traite par riiypobromite de sodium ; de plus, il ne réduit pas immédia- 

 tement la solution acide de permanganate, ce qui indique que ces deux 

 composés ne contiennent plu^ la double liaison de la cinchonine. 



Les oxydihydrocinchonines a et [3 sont des composés très voisins, dont 

 les pouvoirs rotatoires diffèrent peu ; leur isomérie est de nature stéréochi- 

 mique. Remarquons que la production d'un groupe CH^ — CHOH— a 

 pour effet d'introduire dans la molécule de la cinchonine, un cinquième 

 atome de carbone asymétrique. Les oxydihydrocinchonines, en supposant 

 que rien ne soit changé à la configuration du reste de la molécule de la 

 cinchonine dont elles dérivent, ne pourront exister que sous deux modifi- 



