SÉANCE DU Jl MARS 1919. 683 



A' = A,«H^O, il est manifeste que le volume V du solvant chanj^^e 

 brusquement dans le rapport de V à V — nU-Q. 



Ce brusque changement du volume dissolvant à la suite de l'hydratalion 

 du sel dénote l'existence de deux valeurs de la solubilité à T°, provenant 

 évidemment de ce que cliaijue corps possède une solubilité propre. Si l'on 

 construit les deux courbes de solubilité des sels A et A' en fonction de ïa 

 température T, ces deux courbes seront distinctes. Dans le cas qui nous 

 occupe, la concentration est la même à T" pour les deux sels, ce qui veut 

 dire que les deux courbes de concentration se coupent à T^. Ce point, cjui 

 marque le passage de la solubilité du sel A à celle du sel A', est un point 

 anguleux qui ne correspond ni à un maximum ni à un minimum de satura- 

 tion si la chaleur de saturation ne change pas de signe. 



La rencontre de deux courbes n'a même pas toujours lieu, c'est le cas des 

 hydrates de soude à iC"»' .'t à 7"-' d^eau, depuis longtemps signalé par 

 Lo3vel dans ses expériences classiques. 



D'après mes recherches antérieures, la chaleur de saturation du sel marin 

 reste positive au-dessous de zWo et elle correspond au point anguleux 

 signalé par Duhem (') à proj.os de la formation de l'hydrate NaCl, 2H-'0. 



L'existence de ces points anguleux piraît d'ailleurs fréquente, bien que 

 peu signalée, dans les sels hydratés. Voici comment M. Raynal et moi 

 l'avons mise en évidence d it.s le cas du formiate de soude. D'une part, la 

 solubilité du formiate croit coniinuellement de o'^ à 60" C. ; d'autre 

 part, il se dépose du se! anh vdre à 24° et du sel trihydraté vers 18°. Or, en 

 mesurant la différence F - /, égaie et de signe contraire à L, par la méthode 

 indiquée aux Comptes rendus, t. 161, p. /,i4, nous avons trouvé, pour le sel 

 anhydre à 25^4 : F - f ^ jn;) frigo ries el pour le sel hydraté à 18": 



~-f ^ ^^-^o Jrigories. Doue ^-^ éprouve une très brusque variation, mais 



reste positif à la tempéraltiie intermédiaire où Thydrate apparaît, condi- 

 tions caractéristiques du j)oiMt anguleux. 



. Summum de solubilité. - L.» sulfate de soude SO'Na^ ioH-0 présenîc 

 une solubilité croissante jus ,u'à 33'- or, la concentration décroissante a«^ 

 dessus de cette température nr correspond plus à cet hydrate, mais au sel 

 anhydre SO'Na^ dont on constate le dépôt. Ce n'est donc pas un véritable 

 maximum de solubilité que l'on observe, mais un arrêt dû à la transtorm-.,- 



(,') Duhem, Thermodynamiqaf et Chimie, p. 18-. 



