SÉANCE DU l4 AVRIL I919. 775 



calciner vers /|00^ el de le peser à nom eau. La difi'érence entre les deiiN. pesées, mul- 

 tipliée par le coefficient 0,467, fournit le poids de phosgène contenu dans la prise 

 d'essai. 



La teneur en chlore peut en outre être fixée par un dosage de cet élément 

 dans le mélange des eaux: de iîltration et de lavage séparées du précipité. 



Il est à remarquer que la réaction (I) n'a lieu qu'en présence d'un excès 

 d'aniline libre, si ce réactif était en quantité insuffisante (par exemple, si 

 Ton utilisait pour iSo'"' d'eau d'aniline, une ampoule contenant plus 

 de o«, j de COCl^), le dosage serait à recommencer. Le produit formé 

 serait alors un mélange de diphénylurée, d'isocyanate de phényle 



(G'4P=.\ = G=:0). 



et de chlorure de l'acide phénylaminocarbonique ( C**H'NHCOGlj). On 

 en serait du reste averti, au moment de l'ouverture des bouteilles, par 

 l'odeur piquante propre à ces deux derniers composés, elqui se substituerait 

 à celle de l'eau d'aniline. 



Lorsque le phosgène sur lequel on opère est dissous dans un solvant 

 organique, il est nécessaire, afin d'éviter la dissolution partielle de la 

 diphénylurée, d'éliminer le solvant avant la filtration du précipité. A cet 

 effet, le produit de la réaction est versé dans une capsule de 230""' et main- 

 tenu une heui^e au bain-marie. Le dissolvant déplacé, on laisse refroidir et 

 reposer jusqu'au lendemain. On termine alors le dosage comme dans le cas 

 général. 



Afin de contrcMer l'exactitude de la méthode, nous avons, à partir de 

 phosgène industriel, préparé par rectification de Toxychlorure de carbone 

 passant à point fixe (9°) et dont la pureté a été vérifiée qualitativement et 

 ensuite quantitativement par dosage du chlore. En lui appliquant la mé- 

 thode de dosage décrite ci- dessus, nous avons constaté que la pi^écision du 

 dosage, par pesée de la diphénylurée, était du même ordre que celle atteinte 

 en effectuant ce dosage par pesée du chlorure d'argent précipité soit dans 

 le liquide d'hydrolyse alcaline du phosgène, soit dans la solution d'aniline 

 séparée de la diphénylurée (et contenant par conséquent la totalité de chlore 

 de l'oxychlorure). 



