SEANCE DU 12 MAI 1919. q4 1 



d'où 



Tir '"• 



Celte valeur de -^,, portée dans l'équation (ibis), conduirait à une expres- 

 sion inexacte de la chaleur de vaporisation, soit 



Q = A - I = T — r^ RT. 



ai 



3. On peut modifier l'équation (i) de manière à la rendre applicable 

 aux transformations isothermiques des systèmes monovariants. 



En désignant par dv la variation de volume de l'une des phases sous la 

 pression/?, on a 



A zir / pc/{\ 



/? et ç' étant des fonctions de la température seule. (L'intégrale s'applique 

 à l'ensemble des phases et à l'ensemble des transformations envisagées.) 

 D'où 



^A\ rdp d\ r r/^. ,,,, 



Pour les transformations des systèmes monovariants, l'équation qui relie 

 les variations A et U de l'énergie libre et de l'énergie totale considérées 

 comme des fonctions de la température seule est alors 



(-■) , A-U=T(^-/,£i:.T). 



C'est l'équation qu'on devra appliquer, par exemple, à la fusion d'un 

 solide en présence du liquide seul sous la pression d'équilibre correspon- 

 dante. 



On voit, par les considérations qui précèdent, qu'on ne peut espérer 

 calculer A connaissant uniquement la fonction L =/(T) : les hypotiièses 



de Nernst sur les valeurs de ^ au zéro absolu ne résolvent pas, dans le cas 



le plus général, le problème pour lequel elles ont été émises, à savoir le 

 calcul de A à partir des seules données thermiques fournies par la fonc- 

 tion U =/(T). 



G. R., 1919, I'' Semestre. (T. 168, A- 19.; I2/{ 



