SÉANCE DU 12 MAI IQIQ. 9^5 



CHIMIE ORGANIQUE. — Sur i' isolement et la caraclérisation des alcools 

 à Vètal d'allophanates. Note (') de M. A. Béhal, présentée par M. A. 

 Haller. 



L'extraction des alcools des mélanges qui les renferment est un problème 

 qui se pose fréquemment en Chimie organique, soit dans l'analyse des 

 huiles essentielles, soit dans les recherches purement synthétiques. 



Quand on a poussé les méthodes physiques aussi loin que possible et que 

 l'alcool n'est pas pur, on est obligé de recourir à des méthodes chimiques. 

 Celles-ci consistent à transformer les alcools en dérivés qui, en raison de 

 leurs propriétés physiques ou chimiques spéciales, se prêtent aisément à 

 une séparation. 



La transformation des alcools en éthers-sels a fréquemment servi de base à deS 

 méthodes de ce genre. Le premier procédé susceptible d'une application générale aux 

 alcools primaires a été donné par Pasteur, qui eut recours à la séparation de deux 

 alcools contenus dans l'alcool amylique de fermentation en les transformant en élhers 

 sulfuriques acides qu'il convertit en sels de baryum dont la solubilité dans Teau était 

 diflerente et qui permettaient le retour par hydrolyse aux alcools primitils. 



L'emploi de certains acides bibasiques organiques a fourni des résultats d'une portée 

 plus générale encore, puisqu'elle s'étend aux alcools secondaires. La méthode est due 

 à M. A. Haller. Dans une étude sur les bornéols et en particulier sur le camphol de 

 romarin, publiée en 1889 (-), M. A. Haller utilisa les propriétés que possèdent les 

 acides bibasiques organiques de donner, avec des alcools, des éthers-sels acides solubles 

 dans les alcalis, et d'où les alcools peuvent être aisément régénérés par saponitication. 



Tiemann et Krieger (*) ont fait remarquer que cette méthode ne saurait convenir à 

 la plupart des alcools de la série terpénique, en raison de la facilité avec la-quelle ces 

 alcools subissent des transformations, sous l'influence des acides ou de chaleur. 



Quoi qu'il en soit, la méthode de M. A. Haller a rendu de grands services; elle a été 

 appliquée par Dodge dans ses éfcudes de Tessence de citronnelle et, après lui, par de 

 nombreux chimistes qui se sont occupés de la composition des huiles essentielles. 

 M. A. Haller a, lui-même, préconisé la préparation du phlalate acide de mélhyle au 

 moyen de l'anhydride phtalique pour obtenir facilement l'alcool méthylique pur. 



Bouveault a proposé, pour caractériser et séparer un alcool d'un mélange, l'emploi 

 de l'acide pyruvique dont il transformait les élhers en semi-carbazones, d'où l'on 

 pouvait revenir aux alcools par saponification. 



(') Séance du 5 mai 1919. 



(=^) Comptes rendus, t. 108, 1889, p. i[\o, et t. 110, 1890, p. 58o. 



(^) Tiemann et Krieger, Ber. d. ch. Ges., t. 29, 1896, p. 901. 



