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et qu'on établit entre elles une différence de potentiel croissant régulière- 

 ment, il ne doit passer aucun courant jusqu'à ce que le potentiel minimum 

 nécessaire pour électrolyser la solution ait été atteint. En pratique, cepen- 

 dant, malgré les précautions habituelles, on ne peut pas éviter complètement 

 la présence de quelques impuretés. Leur présence permet le passage d'un 

 faible courant avant d'atteindre ce potentiel minimum. Ce courant parasite 

 croît lentement avec la différence de potentiel, mais à partir du moment où 

 la décomposition chimique commence, l'accroissement devient beaucoup 

 plus rapide. Au cours d'expériences sur le dépôt électrolytique du fer, 

 nous avons été amenés à rechercher comment cette force contre-éleclro- 

 motrice varie avec la température. Ayant constaté que la force contre- 

 électromotrice observée dans les solutions de sels de fer diminuait consi- 

 dérablement à haute température, et que, de plus, la courbe des intensités 

 des courants présentait deux points anguleux au lieu d'un seul, nous avons 

 pensé que l'un de ces points anguleux correspondait à la force contre- 

 électromotrice de l'acide sulfurique. 



L'appareil employé pour la mesure des différences de potentiel consiste en une lampe 

 à grille pour T. S. V. En donnant à la grille des potentiels négatifs et en faisant usage 

 de potentiels plaques de 2 à 4 volts, nous avons obtenu des mesures de potentiel 

 très précises, sans passage d'aucun courant dans le circuit étudié, le courant plac|ue 

 changeant seul avec les variations de potentiel de la grille. 



Pour les expériences faites à la température ordinaire, on employait deux flacons 

 reliés par un tube en U et contenant l'un l'anode, l'autre la cathode. Les électrodes 

 étaient constituées par des lames de platine de 3'='"', 86. A partir de 80^, on s'est servi 

 d'une bombe calorimétrique en acier renfermant un vase en porcelaine qui contenait 

 la solution. On évitait ainsi l'introduction d'impuretés dues à l'attaque du revêtement 

 de la bombe par l'acide. Pour déterminer la température, on s'est contenté de 

 déterminer la pression et de calculer la température au moyen des tables de tension 

 de vapeur. On s'est assuré que les résultats obtenus étaient identiques dans les deux 

 appareils aux températures inférieures à 80". 



La solution employée était obtenue en ajoutant à i5oo'"'' d'eau distillée luo""™' 

 d'acide sulfurique chimiquement pur. 



Pour se rendie compte du degré d'exactitude des mesures, on a effectué 

 une douzaine de mesures à la température ambiante, 20" environ. La force 

 contre-éleclromotrice définie par le point anguleux de la courbe a été en 

 moyenne de 1 ,68 volt avec des écarts en plus ou en moins de 3 pour 100 au 

 maximum. La valeur la plus généralement admise d'après les détermi- 

 nalioiis de Nernst et de G laser est de 1,67 volt. 



