SÉANCE DU l6 JUIN 1919. I2of) 



du sulfate de baryum, c'est de considérer comme réaction intermédiaire 



SO*Na--f-SO^(GfP)2=:2SO-^^^,;^'. 



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Il se produirait tout d'abord du méthylsulfate de sodium qui, ensuite, 

 subirait la décomposition représentée par la formule (2). 



Une première objection vient de la structure dissymétrique du produit 

 formé; l'inverse se produit plus habituellement et, de fait, la réaction 

 inverse a été observée à côté de la réaction (i) pour le méthylsulfate de 

 sodium et même, à un degré moindre, pour le méthylsulfate de potassium. 

 Enfin, l'action mutuelle du sulfate alcalin et du sulfate diméthylique est 

 plus facile pour le cas du potassium que pour celui du sodium, alors que la 

 décomposition complète du méthylsulfate de potassium est au contraire 

 plus pénible que celle du sel de sodium. 



La discussion du cas du lithium conduit à Cinterprètalion inverse. 



A une température relativement peu élevée (^i75°-i8o"), avec un dispo- 

 sitif convenable, tel que les produits volatils formés s'échappent dès leur 

 production, le méthylsulfate de lithium, comme les méthylsutfales alcalino- 

 terreux., se scinde en sulfate de lithium et sulfate diméthylique. Le sulfate 

 diméthylique bouillant à 188° va se condenser dans un récipient, échap- 

 pant ainsi au contact prolongé du sulfate de lithium formé simultanément. 



Mais à température plus élevée ( 25o"-26o'^) et avec un dispositif assurant 

 le contact prolongé du sulfate diméthylique et du sulfate de lithium, 

 celui-ci, comme les sulfates alcalins, réagit sur le sulfate diméthylique en 

 donnant du pyrosulfate de lithium et de l'oxyde de mélhyle. 



Cet examen conduirait donc à considérer dans l'ordre suivant les deux 

 réactions consécutives : 



(i) SO^(GH^)»H-SO^M2=:S2 0"M-^-4-CH^-O — CH^ 



L'écart assez large des températures de réaction et, d'autre part, la dis- 

 position expérimentale ont permis de les saisir l'une après l'autre; mais, 

 il est clair qu'avec une autre disposition, la décomposition primaire du 

 méthylsulfate de lithium eût pu passer inaperçue et être entièrement mas- 

 quée par la réaction mutuelle des deux sulfates qui lui succède à tempéra- 

 ture plus élevée : ceci sera d'autant plus facile que cette température de 

 réaction mutuelle des sulfates sera plus basse. 



