SÉANCE DU 3o JUIN 1919. l33^ 



lémétrique, soit la méthode photomélriquc décrite récemment par 

 MM. Clîéneveau et Audubert(') pour le dosage des suspensions qui est 

 particulièrement pratique et sensible. 



Quelle que fût la méthode, les résultats quantitativement variables 

 suivant les conditions des expériences (concentration des électroly tes, degré 

 d'acidité ou d'alcalinité, épaisseur et qualité de la membrane et surtout 

 durée de la diffusion) se montrèrent toujours de même sens. Le Tableau 

 suivant reproduit les données de quelques expériences : 



Voltage du syslcine : 



Electrodes normales Voilage Nombre Nombre 



Solutions — solution— eau du système diuns gr. d'ions gr. Tempé- 



diffusant dans leau. — Electr. norm. (- ). cloisonné. Cl diffusés. Ba diffusés , rature. Durée. 



,^ „ /i ^ Il "olt voll 



*^»CP- +N03M— - +0,028 -o;oi8 4 I 17" 20' 



BaCl^£+.\OHl-^ +«'034 -o,o32 6 i 17» 20' 



II 



5o 

 II 



BaCl-r h-AzH* _.o o4o — 0,020 •>. 2 170 



DO 7 -• 1 '/ 



BaCl-— +AzH^ —0,046 —0,018 1 -1 170 



On voit que le rapport du nombre d'ions Cl au nombre d'ions Ba dif- 

 fusés diffère énormément de ce qu'il devrait être si ces 2 ions diffusaient en 

 proportion chimiquement équivalente (2 ions Cl pour i ion Ba). 



La comparaison des voltages des systèmes liquides non cloisonnés et 

 cloisonnés donne la valeur et l'orientation du champ de polarisation du 

 septum. Comme on voit, lorsque cette orientation est telle que la paroi du 

 septum que baigne la solution est positive et l'autre que baigne l'eau pure 

 négative, ce sont les ions Cl qui passent en excès. Lorsque cette orientation 

 est inverse, c'est le passage du Ba qui est favorisé; et l'effet sélectif est 

 d'autant plus accusé que la polarisation est intense. 



Cette polarisation est liée à la présence dans la solution saline d'ions H"^ 

 ou d'ions OH", seuls capables (lois de l'électrisation de contact formulées 

 par Jean Perrin) d'être absorbés par une paroi électriquement neutre. 



La densité des charges fixées par la force du septum que baigne la 



(^) Comptes rendus, t. 168, 191g, p. 987. 



(^) Le signe + indique que Teau est positive et la solution négative ; le signe 

 que l'eau négative et la solution positive. 



C. R., 1919. ,- Semestre. (T. 1G8. N" 26.) I^S 



