l86 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



les acides. Si l'on opère dans le vide, la volalilisalion de l'acide esl plus active et il se 

 forme rapidement dans le col de la cornue un bouchon d'acide volatilisé qui aii-ête 

 l'expérience. Il est donc impossible de savoir exactement quel esl le terme de celte 

 réduction toujours faible, mais qui se produit même daus un courant d'oxygène au 

 creuset de Rose. 



Pour ces expériences, je me suis servi d'acide molybdique purifié soi- 

 gneusement par distillation de la chlorhydrine MoO^aHCl, puis, après 

 élimination de l'acide chlorhydrique, calciné dans un courant d'oxygène 

 et refroidi dans le vide. Avec cet acide j'ai trouvé : 



O perdu pour loo MoO'. 



Mesuré au MiiO'K. ,, , , 



^ ^,, Mesure en volume. 



0,8 1,8 1,5 1,3(1) 1,2 



La formation de l'oxyde hypothétique Mo^O'' exigerait : perte de O 

 calculée pour 100 MoO' : 1,8. 



Oxyde MoO' : 



Le bioxyde de molybdène anhydre, préparé et purifié suivant la méthode in- 

 diquée par M. Guicliard (-), se dissout très péniblement dans l'acide métaphos- 

 phorique en grand excès. Il faut cliaulTer longtemps au rnuge et à la fin assez 

 fortement, mais ne pas pousser l'évaporation de l'acide jusqu'à l'obtention de verre 

 insoluble. J'opère dans un creuset de Rose en or traversé par un rapide courant de 

 gaz carbonique pour éviter toute action de l'air. Après refroidissement on reprend 

 dans le gaz carbonique par de l'eau privée d'air; on a ainsi une poudre noirâtre inho- 

 mogène et une liqueur. La partie insoluble est traitée par l'acide iiilrique qui dissout 

 MoO- inaltaqué; il reste une poudre jaune que l'analyse a montré être du niétaphos- 

 phate de sesquioxyde ('), SP^O', Mo-0''. En dosant, d'autre part, par le permanga- 

 nate le pouvoir réducteur de la solution et le molybdène total qui s'y trouve, on 

 constate qu'elle contient du molybdène correspondant à peu près à l'état d'oxyda- 

 tion, Mo-0'. Comme on peut toujours admettre que le métaphosphate SP^O', Mo'O' 

 ne s'est pas entièrement précipité et qu'une partie, restée dissoute dans l'acide méta- 

 phorique, a passé en solution dans l'eau, il y a incertitude sur l'oxyde supérieur que 

 donne Mo(3- en se scindant en deux et qui peut être aussi bien Mo-0= que MoO^, ou 

 un oxyde intermédiaire. 



On voit donc que le bioxyde ne donne pas ici de sel, mais qu'il se scinde 



(') En chaullant dans un courant d'oxygène. 



(-) Ann. de Chirn. et. de Phys., -j" série, t. 23, 1901, p. 5i:j, et Thèse de doctoral, 

 Paris, igoo, p. i8. 



(^) Comptes rendus, t. l.'SS, 19141 P- 499- 



