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Comme liqueur réductrice, les auteurs ont utilisé Tarsénite de soude; 

 nous verrons que cette même liqueur nous a permis de doser le chrome à la 

 suite du manganèse. 



La réduction de MnO'H par As-0' ne correspond pas à une équation de 

 réaction simple donnant naissance à l'un des oxydes MnO, MnO% Mn-Q', 

 ainsi que le montre le titrage des deux liqueurs; il est vraisemblable qu'il 

 se forme un mélange de sels des deux oxydes MnO, MnO- ; quelques instants 

 après la réduction, la liqueur se trouble par apparition d'oxyde MnO"; ce 

 trouble ne se produit ni en milieu phosphorique, ni en milieu sulfurique 

 concentré, mais on observe dans ces deux cas l'apparition lente et progres- 

 sive de la teinte améthyste des sels manganiques; puisque celte teinte ne se 

 produit pas immédiatement après le titrage, il est naturel de penser que la 

 réduction ne conduit pas à l'oxyde manganique Mn-O''. 



Nous avons d'autre part constaté qu'on n'obtient de résultats constants 

 dans le titrage de MnO'H par As-O'', qu'en versant la liqueur arsénieuse 

 dans MnO'K. On peut quand même utiliser le permanganate comme 

 liqueur de retour, si l'on a employé un faible excès de réducteur; l'erreur 

 commise dans ce cas est négligeable. 



Les considérations précédentes nous ont conduit au mode opératoire 

 suivant : 



1° Dosage du manganèse. — a. Acier au carbone : 



On attaque os, 2 d'acier par 20™' de NO^H de densité 1,1; on ajoute ensuite 

 So"^™' d'eau froide de façon à amener la liqueur à environ [\0° et 5o°; on verse 



N , , * , _ 



5cm" [VO'Ag — et !'■'"' à ('■'"^o de solution saturée de persulfate d'ammoniaque; on 



agite, et l'on attend 3 minutes après l'apparition de la couleur violette. On verse la 

 liqueur dans 100"^"'^ d'eau froide ([5°) et l'on titre immédiatement avec la liqueur 

 arsénieuse jusqu'à disparition de la teinte rose. Si la teneur en manganèse de l'acier 

 est faible, il y a simplement décoloration; si elle dépasse o,5 pour 100, on obtient une 

 teinte jaune verdâtre. 



11 est commode d'utiliser une liqueur arsénieuse telle que i""' r= 0,100 Mn pour 100; 

 elle correspond volume à volume à une liqueur de MnO'K renfermant o'"8,2Mn par 

 centimètre cube; on l'obtient en pesant os,65o de As'O' pur pour 1'. 



Si l'on ne dépasse pas les proportions de catalyseur et de persulfate indiquées, et si 

 la température de la liqueur au moment du titrage est inférieure à So", il n'y a 

 aucune réoxydation pendant au moins plusieurs minutes; le dosage reste donc très 

 précis . 



L'oxydation du manganèse peut se produire à froid, mais elle est plus lente. On 

 peut l'accélérer au bain-marie (70°). 



h. Aciers spéciaux. — La méthode s'applique très bien aux aciers spé- 



