SÉANCE DU 27 AOUT 1917. 3ll 



drogène amené de l'extérieur, cette séparation exige qu'un atome d'hydro- 

 gène soit fourni par un groupe hydrocarboné de l'aminé. 



C'est ce qui se produit au-dessus de 3oo'^ avec la plupart des aminés for- 

 méniques, primaires, secondaires ou tertiaires : le départ de la molécule 

 danimoniac entraîne la formation d'un résidu élhylénique qui peut d'ail- 

 leurs subir pour son propre compte une dislocation profonde avec sépara- 

 lion de charbon, d'hydrogène, et émiettement plus ou moins important de 

 la chaîne ('). Ainsi avec l'éthylamine, on aura la réaction 



l'éthylène étant lui-même totalement détruit à Soo", avec dépôt de char- 

 bon, et dégagement d'un mélange d'éthane, de méthane et d'hydrogène. 



La présence d'hydrogène facilite la séparation d'ammoniaque, et conduit 

 au carbure saturé ou à un mélange de carbures saturés issus de l'émiette- 

 ment de ce dernier. 



Dans le cas de la benzylarnine , la tendance au dédoublement en toluène 

 et gaz ammoniac est très intense en présence d'hydrogène, et nous avons 

 indiqué dans la dernière Note que tout l'hydrogène issu de la production du 

 nitrile est utilisé pour former du toluène et de l'ammoniaque {loc. cit., 

 p. 226). Quand on opère sans précautions l'hydrogénation du nitrile 

 benzoïque, le rendement en benzylamine est très faible, parce que celle-ci 

 se scinde en toluène et ammoniaque (-). 



\SaniIinr et les aminés aromatiques qui en proviennent par substitutions 

 forméniques dans le noyau (toluidines, xylidines, etc.) sont au contraire 

 très résistantes vis-à-vis du nickel, qui à 35o° n'exerce sur elles qu'une 

 action négligeable. Il faut atteindre environ 5oo° pour obtenir une décom- 

 position pyrogénée, d'ailleurs complexe, qui donne lieu à un dépôt abon- 

 dant de carbone, coïncidant avec le départ de gaz ammoniac et la formation 

 des hydrocarbures aromatiques correspondant à lamine, benzène à partir 

 de l'aniline, toluène à partir des toluidines, etc. 



Séparation iVamine aromatique. - La même stabilité n'appartient plus 

 aux diverses aminés issues de l'aniline par des substitutions forméniques 

 dans le groupe amide, telles que la méthylaniline, la diméthylaniline, etc. 



(') I'aui. Sabatier et Senderens, Ann. de Chim. et. de Phys., 8"= série, t. '1, igoS, 

 p. 436. 

 ('-) Paul Sabatier et Senderf.ns, Comptes rendus, t. IW, 190», p. 486. 



