SÉANCE DU lO SEPTE.MURE 1917. 3G3 



liqueur dans un excès de lessive pui'c de [lotasse bouillante; le dosage est 

 fait sur une partie aliquote. 



La liqueur renfermant le molybdène est diluée et acidulée faiblement 

 par II Cl (i""'HCI libre pour loo*^'"' de liqueur); après refroidissement, 

 elle est réduite par un excès de TiCI' (^solution telle que i'"'' corresponde 

 environ à 0^,001 de fer). L'excès est oxydé par une liqueur de FeCl' 

 à I» de fer [lar litre, en présence d'un indicateur, le sulfdcyanure de 

 potassium on ammonium. Celuj-ci n'est ajouté qu'après la réduction, on 

 verra plus loin pourquoi. Le virage est plus net, en dépassant légèrement 

 avec FcCP jusqu'à teinte rouge faible et revenant avec quelques gouttes 

 de TiCl*, jusqu'à l'obtention du y«Mrte oy caractéristique. 



En parlant de liqueurs de molybdates ;ilcalins dont le litre en molyb- 

 dène était exactement connu, nous avons vérifié que la réduction se 

 passait exactement suivant 



puur (les cuncentralions en molybdène inj.fieures «()",o5o par litre, el une 

 acidité correspondante à i""' II Cl libre en\ iroii po^ir loo""' de licjueur. 



Les résultats obtenus dans le titrage concordent au -^ en valeur relative 

 avec ceux que Ton calcule d'après réqualioii(i); ^ux erreurs d'expérience 

 près, qui peuvent atteindre le —^, on peut dope affirmer que la réduction 

 conduit bien à Mo-'O*; l'emploi de FeCl' comfne liqueur de retour est 

 légitime, parce que l'oxydation de Mo-0' par Fe(ùl' dans les conditions 

 indiquées plus haut, est insensible. 



Si la concentration en molybdène de la liqueur, on l'acidité, dépassent les 

 limites données, l'oxydation de Mo- O* par Fpiv,' est plus importante et 

 l'approximation des résultats obtenus en admettant la formule (i) diminue; 

 la métliode ne peut donc pas s'appliquer aux fjerromolybJènes. 



Nous avons dit que l'indicateurne devait être ipis qu'à la lin de la réduC' 

 tion ; on en trouve la raison dans une étude attentive de la réaction colorée 

 de KCNS et du molybdène. MoO'ne donne aucune coloration aveclvCNS, 

 mais si l'on ajoute 2 à 3 gouttes dune solution étendue de Tit^P, on obtient 

 une teinte vermeille; l'addition de nouvelles gouttes de TiCl' la fait monter 

 et passer au rouge sang quand la teneur en molybdène dépasse quelques 

 dixièmes de milligramme de molybdène. La coloration obtenue n'est pas 

 stable; au bout de quelques minutes, elle décroît pour se fixer finalement 

 au jaune or. 



On peut reproduire les mêmes phénomènes par de nouvelles additions 



