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CHIMIE ORGANIQUE. — Obtention d' acidylhydroxamides à partir des 

 semicarijaz-ones d'acides a-cétoniques. Note (') de M. J. IÎou«aui,t, 

 présentée par M. A. Haller. 



J'ai récemment montré (-) que les semicarbazones des acides a-célo- 

 niques, oxydées par l'iode et le carbonate de soude, donnent des acidyl- 

 semicarbazides(I), premiers représentants d'une nouvelle série organique, 

 isomères des acides acidylsemicarbaziques (II) déjà connus, 



R.CO.NH.NH.CO.NH^ '^•<S"nH .CO.NIP 



(I). (H). 



Il était naturel de penser que les oximes des acides a-cétoniques condui- 

 raient à des résultats parallèles; il en est ainsi en effet. 



Lorsqu'on additionne d'iode la solution, dans un carbonate ou bicarbo- 

 nate alcalin, d'une oxime d'un acide a-cétonique, on obtient l'hydroxamide 

 de l'acide contenant i^' de carbone de moins que l'acide générateur. 

 L'oxime phénylpyruvique donne ainsi le phénacétylhydroxamide, qui, 

 insoluble dans le milieu où l'on opère, se précipite immédiatement : 



C* H^ CH' . G . GO^ H + = GO^ + G'' IF . GH^ . GO N HOIl 

 II 

 NOH 



Toutefois, la réaction est plus compliquée qu'avec les semicarbazides; en 

 effet, l'oxydation est accompagnée d'une désbydratation conduisant à un 

 nitrile; dans l'exemple choisi, le nitrile est le' cyanure de benzyle 



G'^ H^ Gl P . G . CO^ H =: GO'' -t- If^ O -4- G« H5 . CH^ GN 



II 

 NOH 



Le nitrile se sépare facilement de l'hydroxamide par entraînement à la 

 vapeur d'eau; il a seulement l'inconvénient de diminuer notablement les 

 rendements : avec i» d'oxime phénylpyruvique, on obtient 0^,20 à 0^^,25 

 d'hydroxamide. 



Les hydroxamides ainsi obtenus appartiennent, comme les semicarba- 



( ' ) Séance du 2:! ocloljre 1917. 



(*) Comptes rendus, l. 163, 1916, p. 287 et 3o5. Avec plus de détails, Bull. Soc. 

 c/iim., 4° série, t. 21, 1017, p. 180. 



