SÉANCE DU 3l DÉCEMBRE 1917. ÎOi(I 



Dans le premier cas (« =^ M, il résulte de cette comparaison que si, aux 



basses lenipéralures, l'écart entre les deux valeurs est d'abord accentué, 

 il s'atténue cependant assez rapidement, et qu'à partir de ^ = 0,70 

 jusqu'à T = I (état critique), on constate un rapprochement des plus 

 remarquables entre les tensions observées et les tensions calculées. 



On pouvait se demander s'il ne sérail pas possible d'obtenir un accord 



plus satisfaisant en motliliant légèrement l'exposant --Il n'en est rien, bien 



au contraire. Toute augmentation de l'exposant n'a d'autre elfet que 

 d'aggraver les divergences aux basses températures et de rompre les con- 

 cordances aux hautes températures. L'effet d'une diminution se présente 

 un peu autrement, mais sans donner un i-ésultat plus acceptable. L'expo- 

 sant n = ?) par exemple, donne lieu aux tensions réduites consignées dans 



le Tableau. Elles sont bien en accord avec les tensions observées aux 

 températures les plus basses, de t = o,5o à 0,60; mais au delà, elles 

 s'élèvent d'une façon exagérée, principalement pour l'argon. 



Les enseignements à tirer de ces constatations sont les suivants : 

 Pour obtenir une formule plus exacte de la tension de vapeur saturée, 

 il convient de donner une forme plus générale à l'équation de Clausius, 

 tout en conservant à la fonction -i l'expression (2) qui paraît s'imposer. Il 

 y aura intérêt à ce que la nouvelle équation ne perde aucune des précieuses 

 (jualités dont jouit celle qu'il s'agit d'améliorer. Cette équation devra donc 

 [)oiivoir s'intégrer facilement par rapport au volume, de façon à donner 

 l'expression très importante de l'énergie libre; jointe à ses deux dérivées, 

 prises également par rapport au volume et égalées à zéro, elle devra fournir 

 entre les trois constantes critiques trois relations simples propres à déter- 

 miner ces constantes ; elle devra, par un changement des variables T, c, p 

 en trois nouvelles variables 07,7, s, pouvoir se transformer en une équation 

 réduite, identique à celle qui dérive de l'équation (i), ce qui permettra 

 d'utiliser la Table de Clausius pour le calcul des formules qui serait 

 extrêmement compliqué sans le secours de cette Table. 



Toutes ces conditions sont entièrement remplies, si l'on remplace dans 

 l'équation (i) les deux constantes a et ^i p.'ir deux fonctions de la tempéra- 

 ture. Telle est la modification que nous proposons d'apporter à l'équation 

 de Clausius; elle ne peut évidemment avoir qu'une heureuse influence sur 

 les formules à déduire de l'équation ainsi généralisée. On pourrait, au pre- 

 mier abord, croire que le bénéfice de cette généralisation sera perdu par 

 la difficulté que présentera la détermination de deux nouvelles fonctions. 



