156 , ID 



VoLHARDs') Metode eller kol o rime tri sk -ved at sammenligne Oplosningens Farve 

 efter Fortynding og Tilsætning af Ferrisalt med Farven af Standartprøver, som 

 indeholder bekendte Mængder ionogent Rhodan. 



Tabel 2 giver en Oversigt over det Antal Rhodangrupper, der gennemsnitlig 

 bindes til et Kromatom, naar man opheder et Par Dage til 50°, indtil den kemiske 

 Ligevægt er indtraadt. Da Bestemmelsen af den kemiske Ligevægtstilstand ved 50° 

 i denne Afhandlings IV. Afsnit vil blive udførlig behandlet, vil vi lier ikke beskrive 

 de Titreringsforsog, som ligger til Grund for Tabellens Tal. 



Tabel 2. 

 Komplex bundet Rhodan i Ligevægtstilstanden ved 50°. 

 Opløsningens Sammensætning Komplex bundet Rlioclan 



0,01 m [Cr{NO^)s + KRIi] 0,58 Rh pr. Cr 



0,01 m [Cr(N03)3+2KRh\ 0,93 - — 



0,01 m [C;-(iV03)3--3A'7?/i] 1,1.5 - — 



0,01 m [Cr (A'O 3)3 + 4 A'/?/j] 1,29 - — 



0,01 m [Cr (A'03)3-f6A'/?/i] 1,.58 - — 



0,01 m [Cr (iVOgig^lOA'/?/!] 1,95 - — 



0,01 m [Cr (iV03)3 + 20 A/î/îl 2,40 - — 



0,05 m Cr ft/i 3 +0,5 m A7V/( 3,13 - — 



0,5 m K^CrRh^ 4,07 - — 



0,5 m AjCr/î/i. + Lr, m A'«/) 5,03 - — 



Man ser af Tabellen, hvorledes det Antal Rhodangrupper, som gennemsnitlig 

 er bundet til et Kromatom, stiger med voxendc Rhodankoncentration fra en Værdi 

 af langt under 1 lige til op over 5. — 



Ved 100° naas den kemiske Ligevægt mellem Kromi- og Rhodanionerne allerede 

 efter ca. 15 til 30 Minutters Forløb. Derimod tager Processen ved almindelig Tem- 

 peratur en Tid, der maa niaales i Aar. Disse Angivelser gælder dog kun for fortyndede 

 Oplosninger (0,01 — 1 molære). I meget stærke Oplosninger gaar Komplexdannelsen 

 selv ved almindelig Temperatur ret hurtig for sig. Naar man saaledes torrer 

 en Kromirhodanidopløsning, der er vundet af Hexaquokroraisulfat og Baryum- 

 rhodanid, ind i en Vakuumexsikkator, saa tager Bindingen af Rhodanionen Fart, 

 naar Opløsningen er bleven henimod 2 molær, og i Løbet af tre Dage kan man 

 vinde en indtorret Rest, som ikke giver Rhodanreaktion med Ferrinitrat. Dette 

 Forhold gør det umuligt at vinde det letopløselige Hexaquokromirhodanid i fast 

 Form. 



') Da de rhodanrige Anioner med 4, .i og 6 Rhodangrupper ligesom den fri lUiodanion fældes af 

 Sølvnitrat i Form af uopløselige Sølvsalte med henholdsvis 1,2 og 3 Solvatomer, titreres disse Ioner 

 med som henholdsvis 1, 2 og 3 Rhodaniouer, og det umiddelbare Titreringsresultat maa derfor, naar 

 de er til Stede, Itorrigeres foi' deres Nærværelse. Se Afsnit llli. 



