160 14 



Komplexer. Hvis [CrRh], [Cr] og [Rh] betegner de molære Koncentrationer af hen- 

 holdsvis Monorhodanokomplexet, det rhodanfri Krom og det ionogene Rhodan, og 

 kcrRh er Hastighedskonstanten for Monorhodanokomplexets Dannelse, saa gælder: 



'^^kcrnn-[Cr].[Rk]. 



Rhodanionkoncentrationen [Rh] varierer i de 4 Dage kun fra 0,060 til 0,056. 

 Hvis vi for [Rh] i ovenstaaende Ligning indsætter Middelværdien 0,058, faas ved 

 hitegration : 



^CrRh = — , 



log (1-0,46) 



= 0,0018. (Tidsenhed Minut.) 



0,4343 • 4 • 1440 • 0,058 



Hastighedskonstanten for Monorhodanokomplexets Dannelse ved 25° er alt- 

 saa 0,00181). 



Forholdet mellem en Forbindelses Dannelseskonstant og dens Spaltningskonstant 

 er som bekendt lig Ligevægtskonstanten ved Forbindelsens Dannelse. Ved 50° er 

 Ligevægtskonstanten for Monorhodanokomplexets Dannelse lig 328 (se Afsnit IV, 4). 

 Hvis vi antager, at den har samme Værdi ved 25°, hvad der rimeligvis ikke er 

 langt fra Sandheden (se Afsnit IV, 5), faas Hastighedskonstanten for ^lonorhodanokromi- 

 komplexels Spaltning ved 25° at være lig 0,0000054 Heraf kan beregnes, at ved 25° 

 spaltes i Løbet af 1 Døgn 0,0000054 ■ (iO • 24 • 100 = 0,8 ''/n af Monorhodanokromi- 

 komplexet. 



Der er ogsaa udført en Bestemmelse af Hastigheden for Monorhodanokomplexets 

 Dannelse ved 50°. En jernfri Opløsning af Krominitrat og Kaliumrhodanid, der 

 var 0,00985 molær Krom og 0,0093 molær Rhodan, ophededes til 50°, og deri bestemtes 

 ved Titrering med Sølvnitrat til forskellige Tider det komplex bundne Rhodan. 

 Tabel 4 gengiver de derved vundne Resultater: 



Tabel 4. 

 Rhodanets Komplexbinding i Ü,uu985 ni 0(^03)3 -(-0,0093 m KRh ved 50°. 



Milliraolære Koncentrationer af: 

 Tid komplex Rliodan ionogent Rhodan kcriiii 

 O Min. 0,06 ä) 9,24 0,13 



35 — 0,44 (S,88 0,14 



115 — 1,29 7,97 0,12 



255 — 2,32 6,82 0,14 



455 — 3,53 5,73 (0,09) 



785 — 4,46 4,84 



1605 — 5,30 4,04 



2 Døgn 5,48 3,90 



Middel: O,) 3 



'■) Nogle senere udførte Forsøg, som jeg ikke skal komme luermere ind paa, synes at vise. at i 

 koncentrerede Opløsninger er Konstanten mindre. 



-) Dannet i Opløsningen, inden den blev ophedet til 50 . 



