15 1«1 



Af disse Aiialyseresiiltnter kan de i sidste Kolonne af Tabel 4 ojjibrie Hastigheds- 

 konstanter beregnes. Beregningen er udfort efter Formlen for en ensidig forlobende 

 diniolekylær Froces: 



. __ 1 log(fc-Xi) — log(«— æi) + log(«-æ2) — log(/) — æj 



'>^'«" (ft -a) 0,4343' '2 — 'i ' 



Her er a Begyndelseskoncentrationen af Krom = u,00'.»8ô, b er Begyndelseskon- 

 centrationen af Rhodan = 0,0093 og .t, og 0^2 er Koncentrationen af Monorhodano- 

 kromikomplexet til Tiderne /j og /,. Denne Formel kan naturligvis ikke bruges i 

 Nærheden af Ligevægtstilstanden, hvor den reciproke Proces ogsaa forløber nieil be- 

 tydelig Hastighed, Derved forklares den lave Værdi, der er fundet for Tiden fra 

 455 til 785 Minutter. Middeltallet af de andre Værdier er 0,13. Da Ligevægtskon- 

 stanten ved 50° er 328, bliver Spaltningshastigheden for Monorhodanokomplexet ved 

 50° lig 0,00040. 



3. Trirhodanotriaqiiokrom. 



Det ligger na'r at antage, at de Kromforbindelser, som kan udrystes med Æter, 

 indeholder Komplexer med tre eller flere Rhodangrupper bundet til hvert Kromatom, 

 og at de bestaar af det udissocierede Trirhodanokrom samt Syrer af Tetra-, Penta- 

 og Hexarhodanokromiationerne. Denne Antagelse er blevet bekræftet ved Forsog. 



Det har ikke voldt Vanskelighed at faa skilt det udissocierede, neutrale Tri- 

 rhodanokrom fra de sure Forbindelser, idet man kan benytte det Forhold, at Tri- 

 rhodanokromets Fordelingskoefficient mellem Vand og Æter er uafhængig af den 

 vandige Oplosnings Surhedsgrad, medens de komplexe Syrer kun gaar over i Æter, 

 naar den vandige Oplosning er sur, og desto fuldstændigere, jo mere Brintion der 

 er i Opløsningen. 



Isolering af Trirhodanokrom i oplost Tilstand. Man fremstiller sig 

 først et Raaprodukt ved at indtørre en Oplosning af Hexaquokromirhodanid i Vakuum- 

 exsikkator over Kalciumklorid. En Hexaquokromi-rhodanidopløsning fremstilledes 

 ved at fælde Hexaquokromi-sulfatoplosning') (26 g i 25 cm-' Vand) med den ækvivalente 

 Mængde Baryumrhodanid (32 g i 30 cm ' Vand) og fraskille det udfældede Baryum- 

 sulfat ved Centrifugering. Ved Indtørring bliver Kromirhodanidopløsningen rødere 

 og rødere, Rhodanionens Reaktion med Ferrisalte forsvinder efterhaanden mere og 

 mere og falder tilsidst ganske bort. Ved videre hidtorring antager Opløsningen sirup- 

 agtig Konsistens, og efter kortere eller længere Tids F"orløb, sikrest ved Podning, 

 begynder der at udskille sig ganske smaa, utydelige, røde Krystaller, hvorefter det 

 hele ret hurtig stivner til en stenhaard, mørkrød, stærkt hygroskopisk Masse, som 

 kan pulveriseres. 



Dette fuldstændig indtørrede Raaprodukt indeholder ca. 60 — 70 "/o af sit Krom i 

 r-"orm af Trirhodanokrom. (Se Side 17). 1 g deraf opløstes i 5 cm ' Vand og udrystedes 



') Hexaquokriimi- sulfat. {Craq^),, (SO^)g, GH^O, faas lettest af en Opløsning af Kahlbaums 

 Krorainitrat ved at tilsætte Svovlsyre og fælde med Vinaand. Ved Omfældning faas det fuldkommen 

 nitratfrit Derimod indeliolder det stadig det Jern, som fandtes i Kioininitratct. 



