170 24 



Hastighedskonstanter tor Hexarhodanokroraiationens Sønder- 

 deling. Vi vil antage, at det forste halve Ækvivalent Rhodan, der ioniseres i neu- 

 trale eller sure Oplosninger, udelukkende stammer fra Processen : 



Cr Rh-; --- -^ CrRhJ - + Rh~, 



hvad der er meget plausibelt og bekræftes ved Undersøgelser over Pentarhodano- 

 kromiationens Bestandighed, hvorefter denne Ion i sure eller neutrale Oplosninger 

 er over 3 Gange saa bestandig som Hexarhodanokromiationen. Ud fra denne An- 

 tagelse kan man af Begj'ndelseshastighederne for Hexarhodanokromiationens Sønder- 

 deling beregne Hastighedskonstanten for denne Ions Fraspaltning af sin forste Rhodan- 

 gruppe. Formlen, som er bleven benyttet ved Beregningen af Konstanten, er den, 

 som svarer til et Forlob af 1. Orden: 



^^ _ _ log(l-a) 

 0,4343 • / 



Her er « Antallet af ioniserede Rhodangrupper pr. Kromatom, og / er Tiden i 

 Minutter. Tabel 8 giver de efter denne Formel beregnede Enkeltværdier samt deres 

 Middelværdier under de forskellige Omstændigheder, for hvilke Fras|)altningen er 

 maalt. 



I alkaliske Opløsninger forløber Processen rimeligvis efter Ligningen: 



CrRhJ — + 3 OH- = Cr (OH)., -f QRh'. 



Thi de andre Rhodanokomplexer er i alkalisk Opløsning langt mindre bestan- 

 dige end Hexarhodanokromiationen, og kan derfor ikke være dannede i nogen større 

 Mængde ved Sønderdelingen. 1 0,iii n Natriumhydroxyd er Hastighedskonstanten for 

 Hexarhodanokromiationens Sønderdeling derfor beregnet efter Formlen : 



0,4343 • / ■ 



Denne Formel er benyttet til Beregning af Konstanten endogsaa afMaalingen, hvor 

 4,6 Ækvivalenter Rhodan er fraspaltet, og har givet tilstrækkelig ens Værdier for 

 hele Forløbet, hvilket viser dens Berettigelse. 



Det er interessant at se, at de efter denne Formel beregnede Konstanter ikke 

 er meget større end de Konstanter, der er beregnede for Sønderdelingen i sure Op- 

 løsninger. Hexarhodanokromiationens Bestandighed i Mørke er altsaa i Virkelig- 

 heden i ret høj Grad uafhængig af, om Oplosningen er sur, neutral eller alkalisk. 

 Alle andre Rhodanokromikomplexer er derimod alkalifølsomme, og den store Ind- 

 flydelse, som Hydroxylionen i Følge Tabel 7 besidder ved Hexarhodanokromiaternes 

 Sønderdeling hidrører hovedsagelig fra, at det Produkt, som dannes ved Fraspalt- 

 ning af den første Rhodangruppe, i sur eller neutral Opløsning er ret bestandigt, men 

 i alkalisk Opløsning yderst ubestandigt. 



