184 38 



spaltes mindre end 5 " o af Tetrarhodanokromiatsyren pr. Døgn i æterisk Opløsning. 

 (■Hastighedskonstanten k < 0,00003). 



1 vandige Oplosninger varierer Bestandigheden med Brintionkoncentrationen 

 paa lignende Maade, som det er Tilfældet med de rhodanrigere Kromiater. I sur Op- 

 løsning er Holdbarheden ret stor. Saaledes fandtes i et Forsøg 8 "/o .spaltet til Rho- 

 danien og Trirhodanokrom i Løbet af 1 Døgn, medens et andet Forsøg viste, at 

 mindre end 5 "/o var blevet spaltet. Til disse Tal svarer Hastighedskonstanterne 

 k = 0,00006 og k < 0,00004. (Disse Forsøg ligesom de øvrige over Tetrarhodano- 

 kromiaters Holdbarhed anstilledes ikke i Mørkekammer). I en svagt eddikesur Op- 

 løsning af Natriumacetat: 



0,002 m CH^COOH + 0,25 m CH^ COONa, i hvilket Ch = ca. lO-e^ 



fraspaltedes ca. 30"/o af hele Rhodanmængden i det tilstedeværende Tetrarhodano- 

 kromial i Løbet af 1 Døgn. Da under disse Omstændigheder Trirhodanokrom er 

 væsentlig ubestandigere, betyder denne Angivelse, at ca. 30 "/o af Tetrarhodanokromiatet 

 i 1 Døgn spalter al sit Rhodan fra ved Neulraljjunktel. Heraf beregnes for Hastigheds- 

 konstanten: k = 0,0002.''). 



Af Tabel 7, Side 23 over Sønderdelingen af Hexarhodanokromiationen kan man 

 drage nogle Slutninger over Tetrarhodanokromiationens Bestandighed; thi naar der 

 efter 20 Dages Forløb i 0,1 normal Saltsyre i Mørke kun er fraspaltet to Ækvivalenter 

 Rhodan ialt, saa viser dette os, at kun en mindre Brøkdel af Tetrarhodanokromiat- 

 komplexet under disse Omstændigheder spaltes i Løbet af 20 Dage. I de vandige . 

 Opløsninger bliver derimod Tetrarhodanokomplexet i Løbet af 20 Dage spaltet be- 

 tydeligt; thi her frigøres væsentlig mere end 2 Ækvivalenter Rhodanion i Løbet af 

 denne Tid. Komplexet er altsaa i saltsur Opløsning meget bestandigere end i Vand. 



Fordelingskoefficient. De 10 cm'' Æteroplosning A, som blev vundet efter 

 1. Fremstillingsmaade, rystedes med 10 cm'' 0,1 normal Saltsyre, hvorpaa Lagene skiltes 

 og analyseredes. Æterlaget brugte 5,68 cm-^ 0,0.5 n Thiosulfat (Krombestemmelse) og 

 3,76 cm' 0,1 n Sølvnitrat (Rhodanbestemmelse). Heraf kan beregnes, at der i Æter- 

 laget er 3,97 Rhodangrupper pr. Kromatom. Det vandige Lag brugte 6,58 cm' 0,05 n 

 Thiosulfat ved Krombestemmelsen. Heraf er Fordelingskoefficienten K beregnet efter 

 Ligningen : 



^_ ^_ 



b- a- Ch, 



hvor (t og /) betegner Ivoncentrationerne af Tetrarhodanokromiat i henholdsvis Æter 

 og Vand, og o. er Telrarhodanokromiatsyrens Dissociationsgrad i den vandige Op- 

 løsning. (t:b er lig 5,68:6,58, a kan sættes lig 0,9i (Di.ssociationsgraden al Saltsyre 

 ved Opløsningens Brintionkoncentration), og Cfj er lig 0,î)i (0,1 -)- O.oii). Ved Ind- 

 sætning af disse Værdier faas: 



5,6J 



6,58- 0,111 -0,91 



r„ = 9.4. 



