186 40 



III. Analysemetoder. 



1. Titrimetrisk Krombcsteinmelse. 



Ved de mange Kroinbestemmelser, som er udførte til dette Arbejde, er Kromet 

 stedse titreret med Tiiiosulfat efter Iltning til Kromat med Brintoverilte i alkalisk 

 Vædske, Bortkogning af Brintoverilten og Tilsætning af Saltsyre og Kaliumjodid'). 



Fremgangsmaaden var i sine Enkeltheder følgende. Hvis Stoffet, som skulde 

 analyseres, indeholdt Rhodan, iltedes dette først ved Tilsætning af Salpetersyre og 

 Inddampning til Tørhed paa Vandbad i en Porcellænsskaal. Derpaa bragtes Resten 

 ved Hjælp af 50 — 100 cm'' Vand over i en 300 cm* konisk Kolbe, der tilsattes 10 cm ' 

 20 "/o Kaliumhydroxyd og 10 cm* 3 "/o Brintoverilte, ophededes til Kogning og kogtes 

 i ca. 10 Minutter for at sønderdele Overskuddet af Brintoverilte (Ophedning paa Vand- 

 bad selv i lang Tid var ikke tilstrækkeligt). Efter Afkøling fortyndedes med Vand 

 til ca. 150 cm*, der tilsattes 10 cm* stærk Saltsyre samt lidt Kaliumjodid og titreredes 

 med 0,05 normalt Thiosulfat. Thiosulfatopløsningen blev indstillet paa Kaliumdikromat. 

 Naar der kun var en ringe Mængde Krom tilstede, halveredes Mængderne af alle de 

 anvendte Reagentier. 



2. Titrering med Sølynitrat fer og öfter Beliandling med Natriiimhydroxyd. 



Det er med lidt Øvelse muligt at udføre en brugelig VoLHARDtitrering i en Op- 

 løsning, som indeholder komplexe Kromirhodanider. Ganske vist virker disses rødlig- 

 violette Farve forstyrrende; men naar man arbejder med en rigelig Mængde Ferri- 

 nitrat som Indikator, lyser dog den kraftige rødbrune Ferrirhodanidfarve tilstrækkelig 

 igennem i fortyndede Oplosninger. Ved VoLHARDtitreringen faar man bestemt det 

 samlede Antal Ækvivalenter af Rhodanion og af Tetra-, Penta- og Hexarhodano- 

 kromiation, idet alle disse Ioner danner uopløselige Sølvsalte. 



Naar man derpaa efter Titreringen tilsætter Overskud af Natriumhydroxyd, saa 

 Vædsken reagerer stærkt alkalisk overfor Fenolftalein, og varmer op til henimod 

 Kogning, fraspaltesal det bundne Rhodan. Efter Afkøling og Tilsætning af Overskud 

 af fortyndet Svovlsyre titreres igen med Sølvnitrat. Da det varer noget, inden de ved 

 Ophedningen dannede brune basiske Ferriforbindelser er blevet alTarvede af Svovl- 

 syren, maa man vente lidt med at føre Titreringen til Ende, men det er bedst hurtig 

 at tilsætte et lille Overskud af Sølvnitrat for at hindre, at noget Rhodanion skal iltes 

 af det tilstedeværende Ferrisalt. Ved denne anden Titrering faar man bestemt, hvor- 

 meget Rhodan der lindes i Form af Mono-, Di- og Trirhodanokromforbindelser samt 

 for hvert Molekyle Tetra-, Penta- og Hexarhodanokromiat tre Rhodangrupper. Det 

 samlede Forbrug af Sølvopløsning ved de to Titreringer giver os naturligvis det samlede 

 Indhold af Rhodan. 



') Weinland, Zeitschr. f. aiiorg. Chem. 40, 1(55 Note (1900). 



