51 197 



IV. Undersøgelser over den kemiske Ligevægt mellem 

 Rhodanokromikomplexerne. 



1. Indledning. 



Medens Dannelsen nC komplexe Uhodanokromiforbindelser ved almindelig Tempe- 

 ratur gaar meget langsomt for sig, og Ligevægtstilstanden først naas efter en Tid, der 

 maa regnes i Maaneder eller Aar, foregaar Komplexdannelsen ved ,50° saa hurtig, 

 at den kemiske Ligevægt er naaet efter nogle Dages Forløb, og ved 100° bruges 

 kun en Brokdel af en Time hertil. 



Paa Grund af disse Hastighedsforhold er en Temperatur paa 50° meget bekvem 

 at arbejde ved, naar man vil undersøge Rhodanokromiforbindelsernes Dannelse og 

 Bestandighed. Hovedparten af mine Forsog over disse Forhold er derfor udført ved 

 denne Temperatur. Komplexdannelsen i Oplosningerne fulgtes dels ved Maalinger 

 af den elektriske Ledningsevne dels og navnlig ved kemiske Anal3'ser. I 

 det følgende vil først Resultatet af Ledningsevnemaalingerne blive skildret. 



2. Undersøgelser ved Hjælp af den elektriske Ledningsevne. 



Naar Kroniiioner og Rhodanioner forbinder sig ved hverandre til Komplexer i 

 en Opløsning, maa dette bevirke, at Oplosningens elektriske Ledningsevne aftager; 

 og af Formindskelsens Størrelse kan man faa et Begreb om Komplexitetsgraden. En 

 saadan Ledningsevneundersøgelse kan let og hurtig give et Overblik over Komplex- 

 dannelsen, men den giver ikke sikre kvantitative Resultater. Den egner sig 

 navnlig til den foreløbige Undersøgelse, der skal skaffe Oversigt over Forholdene. 

 Tidligere i dette Arbejde (Side S og 9) er beskrevet Resultaterne af nogle enkelte Led- 

 ningsevnemaalinger i Opløsninger ved 25°. Her skal omtales en Forsøgsrække, som 

 anstilledes ved 50°. 



Ved Forsøgene fulgtes Forandringerne i Ledningsevnen af forskellige Opløsninger, 

 som alle i 100 Liter indeholdt 1 Mol Krominitrat sammen med henholdsvis O, 1, 2 

 og 3 Mol Kaliumrhodanid. Opløsningerne fremstilledes af Kahlbaums lidt jernholdige 

 Krominitrat, og de anbragtes i Ledningsevnekar i en Termostat, som holdtes ved 50°. 



I Tabel 14 er opført de molære Ledningsevner («), som fandtes for disse Op- 

 løsninger, efterhaanden som Tiden skred frem. Tabellens Tal er beregnede ved at 

 multiplicere den specifike Ledningsevne i reciproke Ohm med 100000, og Tallene 

 repræsenterer saaledes den samlede Ledningsevne af 1 Mol Krominitrat og de dermed 

 sammenblandede Mol Kaliumrhodanid. 



Opløsningen, i hvilken der ikke findes Rhodan (x = 0), viser en langsomt stigende 

 Ledningsevne, hvilket maa skyldes en langsomt fremadskridende Hydrolyse, hvorved 

 der dannes godt ledende Brintioner i Opløsningen. Forsøget viser, at denne Hydrolyse 

 er næsten helt færdig efter 7 Dages Forløb, og al ca. Halvdelen forløber i første Døgn. 



27* 



