202 56 



Ligevægtstilstand meget nær naas i Lobet af et Dogn, kan man med Sil<kerlied 

 antage, at den kemiske Ligevægt er naaet i alle de analyserede Oplos- 

 ninger. 



De analytiske Bestemmelser udførtes efter de i Afsnit III beskrevne 

 Metoder. Ingen af Ojiløsningerne indeholdt saa meget Penta- eller Hexarliodano- 

 kromiat, at der kom Bundfald med Kinolinsulfat; og da endvidere Mængderne af 

 Tri- og Tetrarhodanoforbindelserne stedse kun var ringe, kunde Bestemmelserne af 

 disse Stoifer udføres ved først at udtrække den vandige Oplosning to à tre Gange 

 med Æter (CrRh-,) og derpaa gøre sur med Svovlsyre og udtrække igen (CrRh^). 



Det er nødvendigt at gaa lidt nøjere ind paa Beregningen af Koncentra- 

 tionerne af de rhodanfattige Komplexer paa Grund af de Hypoteser over 

 Koncentrationen af det skjult basiske Krom, som maa benyttes ved denne Beregning. 



Lad Cfion, Cfbas, CrRh og CvRh^ betegne Koncentrationerne af henholdsvis 

 Hexaquokrom, skjult basisk rhodanfrit Krom, Mono- og Dirhodanokrom. Ved ana- 

 lytiske Bestemmelser l'aar vi følgende Funktioner af disse Koncentrationer bestemt: 



'^-''ion + Crbas + Cl Rh -f cv w/l 2 = a 

 CrRh + 2Cr/?/i2 = b 

 Crion =^= c 

 Heraf beregnes : 



CrRh =2o — fe — 2c — 2Crbas 

 Cr Rh 2 = b — a-\- c -\- Czbas- 



Af disse udtryk ses, at den relative Indvirkning af Leddet C/bas paa Bereg- 

 ningen af Mono- og Dirhodanokomplexernes Koncentration er mindst, naar disse 

 Komplexer findes i rigelig Mængde. Dette er for begge Komplexer Tilfældet i de 

 midterste Forsøg (.r = 3, 4, 6). Idet man foreløbig sætter C/bas = O, kan man derfor 

 af disse Forsøg beregne tilnærmet rigtige Værdier for CrRh og CrRh,, (1. Tilnærmelse). 

 Af disse Værdier kan igen beregnes eu tilnærmet rigtig Værdi for Ligevægts- 

 konstanten KcrRhi'- 



CrRh, 



^CrRho = 



Kr - - -^^^1^ 



CrRh ■ Rh 



For Forsøgene x== 1, 2, 10, 20 kan man ved at benytte denne tilnærmede Værdi 

 for Ligevægtskonstanten beregne Crbas af følgende Ligning: 



CrRh^ b—a+c + Cn 



lo I' I» I 1. I <j/bas 



CrRh .Rh~(2a — b — 2c~ 2Crbas) Rh 

 Da en lille Variation i Crbas i disse Forsøg svarer til en stor Variation i Kcrith., 

 bliver denne Beregning ved Hjælp af den tilnærmede Værdi for Ligevægtskonstanten 

 ret nøjagtig. Naar man derpaa antager, at Koncentrationen at det skjult basiske 

 Krom i alle Forsøgene varierer proportionalt med Hexaquokromets Koncentration, 

 kan man beregne en Række udjævnede Værdier for Crbas ; med disse udjævnede 

 Værdier er den endelige Beregning af CrRh og CrRh^ foretaget (2. Tilnærmelse). 

 Tabel 20 indeholder Tallene fra hele denne Beregning. 



