212 66 



Le cliromi- triaquo-trisulfocy an a te a été obtenu sous forme cristalline; pourtant, 

 les cristaux n'étaient pas tout à fait purs. A l'état dissous, le complexe a été réalisé sous une 

 forme beaucoup plus pure. La faible conductibilité électrique de ce corps montre qu'il n'a 

 pas été dissocié en ions. Pour une solution des cristaux, on a trouvé, en solution 0,1 mol., 

 à 0°: /< = 3,87 (//^conductibilité moléculairey; pour ce qui est des solutions purifiées, 

 on a obtenu, en solution 0,015 mol., à 9°: /y.==0,r)l. Notons que les electrolytes trivalents ont, 

 en règle générale, dans les conditions correspondantes, une conductibilité comprise entre 

 /^^250 et // = 300. Après déshydration dans le vide sec à température ordinaire, les cristaux 

 fortement hygroscopiques ne retiennent que 3,2 à 3,6 molécules d'eau ; il est donc probable 

 qu'il entre 3 molécules d'eau de constitution dans le complexe trisulfocyano. Ce complexe se 

 dissout facilement dans l'étlier; par evaporation de la solution étbérée on obtient un résidu 

 qui, traité à l'eau, met aussitôt l'éther en liberté. 



Le complexe tétrasulfocy ano a été isolé sous la forme d'une solution étendue de 

 l'acide libre, avec laquelle on peut préparer, par neutralisation, des solutions des sels corres- 

 pondants. Ni l'acide, ni aucun de ses sels n'ont été obtenus à l'état solide; toutefois on a pu 

 constater que les sels de quinine et de strychnine précipitent le complexe, et les sels quino- 

 léiniques ajoutés en grande quantité précipitent sous forme d'huile un sel quinoléinique. — 

 L'acide télrasulfocyano est soluble dans l'éther; il n'en est pas de même de ses sels. 



Du complexe pentasulfocyano on a obtenu un sel quinoléinique insoluble, se pré- 

 sentant en de très beaux cristaux; et avec le sel quinoléinique on a pu préparer des solutions 

 contenant le sel de sodium et l'acide libre. Une analyse du sel quinoléinique a donné pour 

 résultat qu'il contient deux molécules d'eau, dont une si intimement fixée qu'elle ne se perd 

 pas dans l'air sec à température ordinaire. Nous en pouvons conclure que le complexe 

 pentasulfocyano contient la molécule d'eau de constitution qu'on s'attendait à lui trouver. 

 L'acide chromi-pentasulfocyano se dissout dans l'éther tandis que ses sels y sont insolubles. 



Le complexe hexa s ulfocy ano nous était déjà connu, constituant, comme on sait, 

 le radical des sels doubles complexes bien connus, du type R^CrRIi,,. De cette série, deux 

 sels nouveaux, insolubles, ont été obtenus; ceux de pyridine et de quinoléine. L'analyse du 

 sel quinoléinique fait voir que ce sel contient une molécule d'eau; mais par déshydration dans 

 l'air sec, à température ordinaire, le sel perd vite cette molécule d'eau. Comme on devait s'y 

 attendre, les chromi-hexasulfocyanates ne contiennent donc pas d'eau de constitution. En 

 traitant par l'éther, dans de l'eau fortement acidulée, une solution d'un chromi-hexasulfo- 

 cyanate, on obtient trois couches de liquide; en bas; une couche aqueuse assez acide, faible- 

 ment colorée; au milieu: une mince couche fortement colorée, constituée par une solution 

 concentrée d'acide chromi-hexasulfocyano dans de l'éther; et en haut: une couche plus épaisse 

 d'éther faiblement colorée. L'acide complexe chromi-sulfocyano se comporte donc vis-à-vis 

 de l'éther comme les acides phospho- et silicotungstiques. 



4. En solution aqueuse les complexes chromi-sulfocyano sont de couleur rouge violet. 

 Une augmentation de leur teneur en sulfocyanogènc a ])our effet de déplacer la nuance un 

 peu dans le sens du rouge et la coloration augmente en même temps considérablement d'in- 

 tensité. En solution éthérée, le complexe chromi-trisulfocyano prend une teinte verdâtre, 

 et l'acide chromi-tétrasulfocyano est d'un vert presque pur. Par contre, les acides chromi- 

 pentasulfocyano et chromi-hexasulfocyano semblent présenter, en solution éthérée, des cou- 

 leurs presque identiques à celles qu'ils ont dans l'eau. 



5. Le coefficient de partage entre l'éther et l'eau des complexes solubles dans l'éther se 

 lrf>uve représenté, à la température ordinaire, par les valeurs approximatives suivantes: 



Craq^nii^ HiCraq^Rh^] H^[CraqRh,] H^[CrRh„] 



env. 3,6 (3,3-4,7) env. 9,4 euv. 4 env. 0,3 



