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Pour les acides, le eoet'fieient de i)i)rlaf>e se trouve déCini pai- l'expression: 



A' 



b-cr 



où o représente la concentration mol. de l'acide dans la couche éthérée; /», la concentration 

 mol. du complexe dans la couche acpieusc; et ;;, la basicité de l'acide. 



Les com|)Icxes tri- et tétrasuHocyano ont donné des coefficients de partaf<c un peu 

 variables selon le mode de préparation. Ceci paraît indiquer que les préi)arations employées 

 étaient des niélanf^es variés de deux isomères. En effet, la théorie de Werner implique 

 l'existence de ces complexes sous deux Formes stéréoisomères. 



6. La stabilité des divers complexes a été mesurée en dosant les ions Rh Cormes par 

 la décomposition des complexes. Ces dosages ont été effectués par voie colorimétriquc à 

 l'aide de la teinte communiquée aux solutions par l'addition du nitrate ferrique. Le tableau 

 qui suit contient les constantes de vitesse de la décomposition des complexes. Dans les cas 

 d'une faible constante de vitesse, cette dernière exprime directement la proportion du com- 

 plexe décomposée dans l'unité de temps qui est ici de 1 minute. 



Constantes de vitesse de la décomposition des complexes chromi-sulfocyano 



(:raq^Rh+' 



Craq^Rkf 



Craq^Rhs 



Craq^Rh^ 



CraqRh^~ 



CrRh^ 



Dans l'eau 

 acidulée 



< 0,00004 



< 0,00014*) 

 0,00041 



à la temi)éralure ordinaire (16° — 18°). 



En solution 

 Dans l'eau '•) 0,25 mol. 



CH^COONa 



0,0000054 (25°) 



0,00002 

 0,00004 

 0,00014') 

 0,(10050=) 



0,0035 

 0,000253) 



0,013^) 



élevée 

 0,00060 



0,005*) 

 élevée 



') Dans robscuiité (C^ = 0,73-10—3). 



■-) Dans lobscurilé. Par un jour diffus: 0,0017—0,0064. 



") La solution avait été additionnée d'un peu d'acide acétique portant la solution à 0,002 mol. 



*) Dans l'obscurité. 



=) Dans l'obscurité. Par un jour diffus: 0,002. 



•^j Par suite de l'hydrolyse, les solutions étaient légèrement acides. Valeurs probables de 

 Cg : de 10—3 i 10—5 environ. 



11 ressort du tableau ci-dessus qu'en solution aqueuse la stabilité du complexe chronii- 

 hexasulfocyano est à peu près indépendante de la réaction acide, neutre ou alcaline de la 

 solution. Pour ce qui est des autres complexes, ils se sont montrés plus stables, en solution 

 acide, que le complexe hexasulfocyano et leur stabilité va en croissant à mesure que diminue 

 la proportion de sulfocyanogène du complexe. Par contre, dans les solutions alcalines, ces 

 autres complexes sont moins stables que le complexe hexa, et leur stabilité diminue à mesure 

 que décroit la jjroportion de sulfocyanogène dans le complexe. 



En solution éthérée, le comjilexe trisulfocyano est assez stable; mais la stabilité 

 des complexes en solution éthérée diminue vite quand la proportion de sulfocyanogène est 

 augmentée, et l'acide chromi-hexasulfocyano se décompose presque instantanément en solu- 

 tion éthérée. 



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