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Des iiicsiUTS (ic condiiclihiliU'- sont venues conlirmer les résultats obtenus \)av l'nnalysc 

 i-|iinii(|ue des solutions des sull'oeyanates de eliroine (voir les tableaux N 17, p. 52— 53). 



11. L'affinité entre l'ion sulfoeyanituie et l'atome de chrome dans les solutions qui sont 

 1-molaires par rapport à tous les corps, se calcule conime suit des constantes d'ecjiiilibre 

 ci-dessus indiquées; 



Pour le premier groupe Rh 3710 cal. 



„ deuxième „ 1840 „ 



„ troisième „ 970 „ 



„ quatrième „ 420 „ 



„ cin(|uième „ —130 „ 



„ sixième „ —570 „ 



Les calculs ont été faits à l'aide de la formule A = RTlnK. 



Une augmentation de la température produira une légère diminution dans ra|)tilude 

 que possède le chrome à former des complexes avec l'ion sulfocyanique. 



12. La figure de la page (il nous montre la complexité variant avec la concentration en 

 ion sulfocyanique. Sur l'axe des abscisses ont été portées, selon une échelle logarithmique, 

 les concentrations de l'ion sulfocyanique. Dans la partie supérieure du diagramme, les seg- 

 ments des ordonnées, délimités ])ar les courbes, représentent la proportion pour cent molé- 

 culaire des divers comi^lexcs, les aires comprises entre les courbes correspondant chacune 

 au complexe y inscrit. La courbe de la i)artie inférieure du diagramme indique la corréla- 

 tion entre la concentration de l'ion sulfocyanique (C^^) et le nombre, par atome de chrome, 

 des groupes Rh fixés par le complexe (n). 



Calcul de l'état d'équilibre dans une solution où l'on connaît la concen- 

 tration du chrome et celle du su Ifocy an ogène. 



En désignant par « et /), respectivement, les concentrations du chrome et du sulfocyano- 



gène dans la solution, on a /^ _i_ „ h 



^Rh -t II -a — 0. 



Cette équation permettra, conjointement avec la consultation de la courbe (C^^, n) du 

 diagramme, d'établir après quelque tâtonnement la valeur C^^; ensuite on relèvera de suite, 

 sur les courbes de la ])artie supérieure du diagramme, la proportion pour cent moléculaire 

 des divers complexes. 



