17 257 



V. Bestemmelse af Affiniteten ved Omdannelse af Tartrat 

 og Racemat til kr3^stallinske aktive Forbindelser. 



Til Bestemmelse af Affiniteten er der i det foregaaende benyttet en Overføring 

 af saavel Tartrat som Racemat lil Ibrtj'ndede Opløsninger, i hvilke man paa Grund 

 af Racematets fuldstændige Spaltning i de aktive Forbindelser kunde sørge for at 

 de kemiske Potentialer havde samme Værdi. Et ganske lignende Princip vilde 

 være ved Indvirkning af samme Stofler i fast Tilstand paa Tartrate! og Racematet 

 at omdanne disse til henholdsvis et nyt krystallinsk d-Tartrat og en Blanding af 

 delte med del tilsvarende ITarlrat, idet man herved opnaaede den samme Poten- 

 tialidentitet i Reaklionsprodukterne, da d- og 1-Fornien jo altid i krystallinsk Til- 

 stand er thermodynamisk identiske. 



Til Realisationen heraf kræves aabenbart, at det nye, til den valgte Omsætning 

 svarende Racemat er instabilt og altsaa frivillig spaltes i de aktive Komponenter. 

 I saa Tilfælde vil den reversible Omsætning ikke føre til Racematet men til Tar- 

 Iralblandingen. Hvis der nu i den valgte kemiske Omsætning foruden faste Sloffer 

 kun indgaar Luftarter eller Oplosninger, paa hvilke Gaslovene kan anvendes, vil 

 den kemiske Potentialforskel, naar der er indtraadt I^igevægt i Omsætningen, kunne 

 beregnes ved de optrædende Ligevægtstryk eller Ligevægtskoncentrationer, saa at Om- 

 sætningsaffiniteten herigennem bliver bestemt ved en Maaling af simpel Art. 



Det gælder da først om at finde el Racemat, som er instabilt overfor den aktive 

 Tartratblanding. Efter van 'I Hoff foreligger der for en Del vandholdige racemiske 

 Forbindelsers Omsætning til Tartratblanding Omdannelses- eller Ligevægtslempera- 

 turer, f. Ex. for Omdannelsen^: 



d-KNaTAHM + l-KNaTAH,0 Z 2KNaR.3H^O ^2H,0 



i Nærheden af — 6°, samt for Kaliumracematet og Rubidiumracematets Spaltning 

 ved højere Temperalurer. Den førstnævnte Proces synes særlig egnet for det fore- 

 liggende Formaal. Da den delvise Smeltning af Systemet foregaar ved Temperatur- 

 stigning, er Racematet stabilt over — 6°, og det Omraade, hvori man egentlig skal 

 arbejde, er da under denne Temperatur. Den her foregaaende Spaltning af Race- 

 matet kan udnyttes til Affiniletsmaalingen paa følgende Maade: 



Blandes Kaliumhydrotartrat med Natriumhydrokarbonat og Vand, foregaar 

 følgende Omsætning : 



d-KHT^NaliCO., , 3H„0^ KNaTAH.,0 + CO.. (I) 



Da der efter Faseloven, naar Ligevægten er indtraadt, gælder Relationen : 



f+n ^ k + 2, 



' Bildung und Spaltung von Doppelsalzen S. 80—9.3 (1897). 



- VANT Hoff u. Goldschmidt: Zeitschrift für physikalische Chemie 17, 505 ^1895). 



D. K. D. Vidensk. Selsk. Skr., 7. Række, naturvideiisk. og matheni. Afd. XII. 6- »^5 



