258 18 



hvor f er Faseantallet, n Antallet af Frihedsgrader og k Komponentanlallet, o: det 

 mindste Antal Stoffer, som er nodvendigt til Opbygning af Systemet med et overalt 

 vilUaarligt Mængdeforhold imellem disse Stoffer, maa der i det ved (I) fremstillede 

 kemiske System, i hvilket /" = 5 og fc = 4, findes een Frihedsgrad. Ved en vil- 

 kaarlig valgt Temperatur maa der derfor indstille sig el ganske bestemt Ligevægts- 

 tryk, naar Omsætningen har ført til Udskillelse af Dobbelttartratet i fast Tilstand, 

 eller dette i Forvejen er tilsat i fornøden Mængde. 



Ved Blanding af Kaliumhydroraceniat med Natriumkarbonat og Vand vil der 

 indstille sig forskellig Ligevægt, eftersom Temperaturen er over eller under — 6°. 



I første Tilfælde er Kalium-Nalriumracematet stabilt, og Omsætningen vil 

 derfor være: 



KHR + NaHCO, +2H^0-* KNaR.SH.O i^ C0.„ (II) 



medens der under — 6° vil finde følgende Omsætning Sted: 



KHR + NaHCO, + SH^O- •, å-KHTAH.,0 + \ l-KHTAH,0 + CO,. (III) 



Ogsaa disse Reaktioner vil — saaledes som det ses ved Anvendelse af Fase- 

 loven — være karakteriserede ved et ved konstant Temperatur konstant Ligevægts- 

 tryk. Hvis de ydre Tryk er identiske med Ligevægtstrykkene i Reaktionerne (I), 

 (II) og (III), vil disse Reaktioner forløbe reversibelt. Ved reversibel Overføring af 

 Kuldioxyd fra Systemet (I) til Systemet (III) vil man kunne faa de to Processer 

 til at forløbe imod hinanden, saaledes at Arbejdet ved denne Overføring bliver = 

 Arbejdet ved Processen (I) — (III), altsaa ved Processen: 



d-KHT+NciHCO, + S/Z^Ou) | KHR -f NaHCO^ + 3H,0(in, 



-lr^d-KHTAH.,0 + ^\-KHTAH,0 i-CO.dii) j ~' + d-A'Na 74//, O + CÔ^a,, 



hvor der med Indices er angivet, ved hvilke Systemer Vand og Kuldioxyd dannes. 

 Denne Reaktion er identisk med Reaktionen: 



à-KHT ^ 3//,0a, + CO,an> - KHR + -åH.Oau) + CO^a>, 

 og man faar da for Omsætningsaffiniteten å-KHT -^ KHR følgende Udtryk: 



A = RTln #^^> - -àRTln 4S^-^- 

 L/^coJ(Ui) L^H'Ojdii) 



Der udkræves altsaa til Bestemmelse af A kun en Maaling af de Kuldioxyd- 

 tryk, som ved — 6° eller lavere Temperaturer indstiller sig i de to Systemer og af 

 de tilsvarende Opløsningers Vanddampspænding, de sidste endog kun med ringe 

 Nøjagtighed, da det Led, som indeholder P/7,0, kun spiller en ganske underordnet Rolle. 



Den af van't Hoff og Goldschmidt angivne Ligevæ.gtstemperalur er imidlertid 

 kun omtrentlig. Da der ved Undersøgelse af Ligevægten viste sig Antydninger af, 

 at Bestemmelsen var for høj, og der derved fremkom Mulighed for, at Ligevægts- 

 punktet laa lavere end den kryohydratiske Temperatur, hvilket vilde umuliggøre Be- 

 stemmelsen med Tartratblandingen, blev først disse Forhold indgaaende undersøgt 



