21 261 



for Kaliumhydioraeeiiialels Vedkoiiiniende den Omdannelse til (d L l).KaIiuni-Na- 

 Iriumtarlrat, soni er bleven nævnt som Principel for Methoden. Da det Kalium- 

 Nalriumiacemat, som opstaar i Stedet, imidlertid dannes ved en Temperatur (0°), 

 som kun er 8° fjernet fra Omdannelsestemperaturen ( — 8°), vil den Forskel, som 

 herved fremkommer i Affinitetsværdien, f. d. forste være temmelig ringe, f. d. andet 

 — saaledes som det vil fremgaa af det følgende — kunne bestemmes temmelig 

 nøjagtig ved Hjælp af en thermodynamisk Beregning. 



Hvis man lader Reaktionen (II) forløbe imod Reaktionen (1), vil den samlede 

 Proces kunne udtrykkes ved: 



d-KHT + KNaR.3H,0 + 311,0^1) f CO.ju) 



- KHR r d-A'Na7'.4//,0 + 2//,0ji) -f CO,(i,. 



Denne Reaktion kan betragtes som en Sum af folgende 4 Reaktioner : 



d-KHT^KHR (1) 



KNaR.SH.O^HMa^-^d-KNaTAHoO (2) 



2//".0,,)-2//,0{,„ " (3) 



CO,u)~CÜ,a) (4) 



med Affiniteterne A^, A., A^ og A^. Da Summen af Affiniteterne, naar Ligevægten 

 i begge Systemer er indtraadt, maa være Nul, har man: 



A,+A,+A,^-A, = O, 



hvoraf den søgte Affinitet A, kan beregnes ved Bestemmelse af A.,, A3, og A^. 



Det er af Betydning, at Størrelserne A^ og A3 kun er smaa, saa at den procen- 

 tiske Nøjagtighed ved deres Bestemmelse ikke behøver at være særlig stor. 



A3 bestemmes bedst paa følgende Maade: Frysepunktet af de ved 0° mættede 

 Opløsninger af d-Kalium-Natriumtartrat og Kalium-Natriumracemat ligger ifølge 

 Tabellerne 6 — 8 ved henholdsvis — 5.2 og — 7.5. Ved disse Temperaturer er Vandets 

 Opløsningsaffinitet = Vandets Krystallisationsaffinitet, som med god Nøjagtighed 

 kan udtrykkes ved^: A = 5.2/ kal., hvor t er Opløsningens Frysepunktsdepression. 

 Vi har altsaa for Vandets Opløsningsaffinitet ved — 5°. 2 og — 7°. 5 overfor de 

 tilsvarende ved 0° mættede Opløsninger henholdsvis A =^ 27.0 og A = 39.0. Om- 

 regnet til 0° med Antagelse af simpel Temperaturproportionalitet bliver Tallene 

 A = 27.5 og 40.1. Differencen er 12. 1; for eet Mol Vand, og følgelig faas for A3, 

 der er Arbejdet ved Transport af 2 Mol: 



A3 = 25 kal. 



A, er Affiniteten ved Omdannelse af Racematet KNaR.SH.^O r ^^^ Mol Vand 

 til Tartrat: d-KNaT A H ^0, naar Vandets Potential er som i den ved 0° mættede 

 Tartratopløsning. Da Racemat og Tartrat i Berøring med den mættede Oplosning 

 er i Ligevægt ved — 8°, kan Omdannelsesaffiniteten for den nærliggende Temperatur: 



' Zeitschrift für physikalische Chemie 77, 321 (1911). 



