1 nn Boden, Wasser, Atmosphäre, Pflanze, Dünger. 



Zur Kenntniss des Piperidins und Pyridins. A. W. Hof- 

 mann'). Piper idiu. Einwirkung von Brom auf salzsaures Pipcridin in 

 der Kälte liefert ein leicht zersetzbares Additionsproduct, das mit Wasser 

 im geschlossenen Rohre mehrere Stunden auf 200 — 220 ** erhitzt, unter Brom- 

 wasserstofl'bildung, Bromoform und neben Piperidin noch andere Basen gab. 

 Letztere wurden in grösserer Menge beim direkten Erhitzen von salzsaurem 

 Piperidin mit 7 Theileu Brom im geschlossenen Ptohre erhalten. Es entsteht 

 neben öligen, bromirten Basen ein in glänzenden Schuppen krystallisirender Kör- 

 per von der Zusammensetzung C5H3Br2NO. Untersucht wurden von Deri- 

 vaten dieses Körpers die Platinverbindung 2 (C5H3Br2NO , HCl)PtCl4 das 

 Silbersalz C5H2 AgBr2N0; aus letzterem die Methyl Verbindung : C5H2(CH3)Br2 NO. 

 Alle diese Körper könnten angesehen werden als Abkömmlinge des Pyridins, 

 C5H5N, in der Weise, dass sich zunächst aus Piperidin Wasserstoff abgespalten 

 hätte unter Pyridinbilduug : C5H11N = C5H5N -f- He , in welch' letzteres 



Piperidin Pyridin 



dann einerseits Brom, andererseits die Hydroxylgruppe wasserstoffersetzend 

 eingetreten wäre. Uebrigens konnte bis jetzt die Oxybrombase durch Ein- 

 wirkung von Brom auf salzsaures Pyridin nicht erhalten werden. 



Pyridin. Einwirkung von Brom auf salzsaures Pyridin gab zunächst 

 ein Additionsproduct C5H5NBr2 , beim Erhitzen im geschlossenen Rohre 

 direct ein Substitutionsproduct C5n3Br2N, Dibrompyridin Schp. 109 — 110". 

 Der Körper besitzt noch basische Eigenschaften. Platindoppelsalz: 



2 (C5 H3 Br2 N, H Cl) Pt CU. Durch Kochen mit wässerigen oder alkoholischen 

 Alkalien wird er nicht angegriffen ; Kaliumpermanganat, rauchende Salpetersäure, 

 Schwefelsäure verändern ihn nicht. Natriumamalgam gibt Pyridin zurück. — 

 Neben Dibrompyridin entsteht bei derselben Reaction auch Monobrompyridiu. 



Ueberführung von Piperidin in Pyridin. W. Königs.^) 

 Piperidin 1 Mol. mit Silberoxyd (aus 6 Mol. Nitrat) behandelt liefert neben 

 einer nicht weiter untersuchten Säure Pyridin. Ebenso wie Silberoxyd wirkt 

 rothes Blutlaugensalz. Am besten gelingt die Ueberführung in Pyridin durch 

 Behandlung des Piperidins mit concentrirter Schwefelsäure, analog der Bildung 

 von Cymol aus Terpen. Verf. denkt sich die Beziehungen des Pyridins zum 

 Piperidin in der Art ausgedrückt: 



H 

 /N\ ' /N\ 



HC CH H2C CH2 



II I II 



HC CH H2C CH2 



\c/ ^c/ 



H H2 



Pyridin Piperidin 



Da nun die Constitution der Piperinsäure durch Fittig ermittelt ist: 



CcHs — 0-^^^^ , das Piperin aber durch 



^CH = CH — CH = CH — COOH 

 Kochen mit alkoholischem Kali glatt in Piperidin und Piperinsäure sich 

 spalten lässt, darf man das Piperin wohl als dem Benzoylpipcridin analog 



1) Ber. d. d. ehem. Ges. 18. 984. 



2) Ibid. 13. 2341. 



