586 Agrikulturcbemische üntersuchungsmethoden. 



Über die Empfindlichkeit einiger Verfahren zum Nachweise von 

 Zitronen- und Weinsäure, von G. Paris. ^) — Nach dem Verfahren 

 von Athenstädt,-) welches auf dem verschiedenen Verhalten von Zitronen- 

 und Weinsäurelösungen zu Kalkwasser beruht, konnte der Verfasser noch 

 0,007 g Weinsäure neben 1 g Zitronensäure nachweisen, wobei der Ver- 

 fasser gesättigtes Kalkwasser anwendete. Nach Pusch^) sollen sich die 

 beiden genannten Säuren durch ihr Verhalten zu Schwefelsäure unter- 

 scheiden. 1 g der betreffenden Säure wird mit 5 — G com konzentrierter 

 Schwefelsäure eine Stunde lang im Wasserbad auf 90*^ erhitzt; Zitronen- 

 säure löst sich zu einer ölgelben, Weinsäure zu einer dunkelrot gefärbten 

 Flüssigkeit. Durch Vergleich mit der gelben Lösung, welche reine Zitronen- 

 säure gibt, konnte der Verfasser noch 0,2 % Weinsäure in Zitronensäure 

 nachweisen. Enthält die Zitronensäure Gerbstoff oder Zucker, so färbt 

 sich die Flüssigkeit schwarz; wird Zitronensäure aus zuckerhaltigen 

 Lösungen mit Bleiessig ausgefällt, der Bleiniederschlag zersetzt und das 

 Filtrat konzentriert, so erhält man mit konzentrierter Schwefelsäure eine 

 amethystrot gefärbte Lösung, wahrscheinlich durch Spuren von Zucker 

 veranlafst. Oxalsäure und Essigsäure färben die Schwefelsäure nicht. 

 Von derselben Empfindlichkeit ist das Verfahren von Salzer,-*) welches 

 darauf beruht, dafs eine verdünnte Lösung von Kaliumchromat und 

 Schwefelsäure in der Kälte wohl durch Weinsäure, nicht aber durch 

 Zitronensäure reduziert wird. Die von M o h 1 e r 5) angegebene, von D e n i g e s ^) 

 verbesserte Reaktion: Violettfärbung einer Lösung von schwefelsaurem Re- 

 sorcin bei Gegenwart von Weinsäure, ist sehr empfindlich, doch ist sehr 

 darauf zu achten, dafs die Erwärmung der Mischung möglichst langsam vor- 

 genommen und eine Temperatur von 130 — 190*^ nicht überschritten wird. 

 Oxalsäure färbt flaschengrün, Zitronen-, Apfel-, Gerb- und Bernsteinsäure geben 

 keine Reaktion. Einigermafsen empfindlich ist die von Crismer') und sehr 

 empfehlenswert die von Mann^) angegebene Reaktion, welch letztere' den 

 Nachweis von Spuren von Zitronensäure in Wein- und Apfelsäure erlaubt. 



Untersuchung und Nachweis von Zitronensäure im Wein, von 

 M. Spica.9) — Durch konzentrierte Schwefelsäure wird nur Zitronensäure, 

 nicht aber Weinsäure, Bernsteinsäure und Äpfelsäure in Aceton und 

 Kohlensäure gespalten. 100 ccm Wein werden bis zur Sirupkonsistenz ein- 

 gedampft, der Rückstand wiederholt mit kleinen Mengen Alkohol aus- 

 gezogen, die vereinigten alkoholischen Lösungen mit alkoholischem Kali 

 bis zur schwach sauren Reaktion versetzt und das entstandene Kalium- 

 ditartrat abfiltriert. Sodann wird das Filtrat genau mit der alkoholischen 

 Kalilauge neutralisiert. Bei Gegenwart von Zitronensäure entsteht ein 

 weifser Niederschlag (der gewogen werden kann), aus Citrat bestehend, 

 welcher nunmehr in einem Röhrchen mit konzentrierter Schwefelsäure im 

 Wasserbade erhitzt wird. Eintretende Bräunung ist durch Beimengung 

 von Tai'trat veranlafst. Man verdünnt mit wenig Wasser, neutralisiert 

 unter Vermeidung von Erwärmung mit Kalilauge und fügt nun Nitro- 

 prussidnatrium hinzu, wodurch bei Gegenwart von Aceton (Zitronensäure) 



1) Zeitschr. Unters. Nahrun^'S- u. Genussm. 1901, 4, 159. — 2) Arch. Pharm. 22, 230. — s) Ebend. 

 315. — *) Berl. Ber. 1888, 21, 1910. — s) Bull, de la Soc. Chim. 1890. 4. 728. — 6) Joum. Chera. Soc. 

 1896, 70, 80. — ') Bull, de la Soc. Chim. 1891, 6. 23. — 8) Zeitschr. anal. Chem. 1885, 24, 200. — 

 8) Gaz. chim. ital. 1901, 31, U. 61; ref. Chem. Centr.-Bl. 1901, H. 715. 



