Bestandteile der Pflanzen. 261 



gröfserem Mafsstabe aus. Er zeigte, dafs die Oxydation des Trioxymetliy- 

 lens schon in dei- Kälte erfolge und erhielt einen Zucker, den er Formose 

 nannte, der jedoch ebenfalls nicht gärungsfähig war und mit Salzsäure 

 gekocht keine Lävulinsäure bildete. Fischer hat die Phenylliydrazinver- 

 bindung desselben analysiert und gefunden, dafs ihr die Formel CigH22N4 04 

 zukömmt und der Zucker die Formel C6H12O6 hat. Der ursprünglich 

 entstehende Körper ist ein Gemisch verschiedener Zuckerarten und ist die 

 Formose und das Methylenitan identisch. 



Der Hauptbestandteil des Syrups ist obiger Zucker. ^) 



Zugleich wurde ein weiterer Zucker beobachtet, der mit dem «-Akro- 

 sazon identisch ist. 2) Später berichtete 0. Low, dafs er durch Einwirkung 

 von Blei- und Magnesiaoxyd auf Formaldehyd in der Wärme einen gä- 

 rungsfähigen Zucker erhalten habe. Die Untersuchung ergab, dafs dieser 

 ebenfalls Akrose war, jedoch in gröfserer Menge sich bildete. 3) 



1887 wurde durch die Entdeckung der Akrosen eine Eichtung neue 

 angegeben. ■*) 



Akroleinbromid wird nämlich durch Basen in ein zuckerartiges Pro- 

 dukt verwandelt. Diese Zuckerbildung verläuft nach der Gleichung 

 2C3H40Br.2 -f 2Ba(OH)2 =CeHi2 06 + 2BaBr2 und zwar entstehen zwei 

 Isomeren «- und /^-Akrose. Man zersetzt am besten das Akroleinbromid 

 vorsichtig mit Barytwasser. Bequemer werden beide Verbindungen aus 

 der Gl^^cerose dargestellt, ^) die schon durch verdünntes Alkali in der Kälte 

 zu Zucker kondensiert wird nach der Gleichung 2C3Hß03 = Cg Hi2 0g. 



Die «-Akrose entsteht wahrscheinlich nach dem Vorgang der Aldol- 

 bildung aus gleichen Molekülen Glvcerinaldehyd und Dioxyaceton. 

 CH2 OH . CHOH . COH 4- CH2 OH ^ CO . CR, OH = 

 CH2OH . CHOH . CHOH . CHOH . CO . CH2OH. 



Diese Vorgänge finden unter Bedingungen statt, wie sie auch in der 

 Pflanze gegeben sind und sind deshalb von physiologischem Interesse. 



Die Isolierung des Zuckers aus dem Akrosazon fand nach der früher 

 erwähnten Methode statt und ergab sich ein gäriuigsfähiger Zucker, der 

 mit HCl gekocht LäNiilinsäure bildet und die optisch inaktive Form des 

 FruchtzucJvers oder Traubenzucker ist, wie der durch Reduktion gewonnene 

 «-Akrit, dem optisch inaktiven Mannit entspricht. 



Da die Materialausbeute auf diesem "Wege eine sehr schlechte ist, ein 

 Ealo Glycerin lieferte 0,2 g Akrit, so wurde ein anderer Weg gesucht. Die 

 Mannose ist der Aldehyd des Mannits und wird daher durch Bromwasser 

 in die einbasische Mannonsäure CeHj2 07 verwandelt. Um diese Säiu-e 

 von den übrigen Oxydationsprodukten, die das AuskrystaUisieren derselben 

 verhindern, zu trennen, wurde eine Phenj'lhydrazinverbindung hergestellt. 

 Das Phenylhydrazin bildet mit den Säuren der Zuckergruppe schön kry- 

 staUisierende Hydrazide,^) aus denen durch Spaltung mit Barytwasser 

 leicht die Säure abgeschieden wird. Die so gereinigte Mannonsäure ver- 



1) Berl. Ber. XXI. 989. 



2) Ibid. XXII 359. 



3) Ibid. XXII. 475. 



*) Ibid. XX. 1093, 2566. 



5) Ibid. XX. 3384. 



6) Ibid. XXn. 2728. 



