Agriculturchemische Untersuchungsmethoden. 37^ 



das gewöhnliclie Verfahren der Titrirung mit Uran ungenaue Resultate, 

 sobald der Eisengehalt der Phosphorsäurc-Lösungen ein gewisses Mass über- 

 steigt. Der Verf. emptiehlt für solche Fälle folgende Modification des Ver- 

 fahrens: Die wässrigc oder — bei Untersuchung unlöslicher Phosphate — 

 Salpetersäure Lösung des Untersuchungsmaterials wird bis zum Entstehen 

 einer bleibenden Trübung mit essigsaurem Natron versetzt. Dann lässt man 

 essigsaure Uraulösung zuHiessen, erwärmt zuerst gelinde, dann bis zum 

 Kochen und setzt, noch ehe das Ende der Ausfällung eingetreten ist, einige 

 Körnchen gelben Blutlaugensalzes zu. Das phosphorsaure Eisenoxyd wird 

 zersetzt, die Phosphorsäurc geht in Lösung, das Eiseuoxyd wird zu Berliner 

 Blau und vermischt sich mit dem phosphorsauren Urauoxyd. Man fährt 

 nun mit dem Zusatz der Uranlösung fort, bis die bekannte Färbung mit 

 Blutlaugensalz das Ende der Ausfälluug anzeigt. Diese Methode lieferte 

 dem Verf. auch bei Untersuchung von Mineralien, deren Eisenoxyd-Gehalt 

 4 "^fo betrug, gute mit den Ergebnissen des Molybdänverfahrens überein- 

 stimmende Resultate. 



Um die assimilirbare (lösliche -|- zurückgegangene) Phos- Best, der 

 phor säure zu bestimmen, empfiehlt Petermanni) folgende Modifi- ^^h^eu"^' 

 cation des Joulin'schen Vei'fahrens: Man stellt sich eine Lösung von Phospbor- 

 citronensaurem Ammoniak dar, indem man Citronensäure in Ammoniak bis 

 zur neutralen Reaction auflöst, die Concentratiou der Lösung auf 1,09 spez. 

 Gewicht bringt und dann pro 1 50 cm^ Ammoniakflüssigkeit zusetzt. 

 100 cm 3 dieser Lösung bringt man in eine Spritzflasche, setzt dieselbe 

 nach und nach zu dem in einem Mörser befindlichen Dünger und schlemmt 

 letzteren in üblicher Weise in einen V2-I Kolben. Letzterer wird in ein 

 auf 35 — 38 erhitztes Wasserbad eingesenkt und bleibt darin ungefähr eine 

 Stunde. Dann nimmt man ihn heraus, lässt erkalten, füllt bis zur Marke 

 auf, filtrirt und fällt. 100 cm^ des Filtrats unter fortwährendem Um- 

 rühren mit 60 cm 3 der gebräuchlichen Magnesiamixtur. Nach 12 Stunden 

 ist die Ausfällung eine vollständige; man darf aber an Magnesiatinctur 

 nicht sparen (lässt man länger als 48 Stunden lang stehen, so wird der 

 Niederschlag leicht durch basisches Magnesiumeitrat verunreinigt). 



Was die zur Analyse angewendete Substanzmenge betrifft, so empfiehlt 

 der Verf. von gemischten Düngern 5 g, von Phosphoritsuperphosphaten 

 2 g, von präcipitirten Phospliaten 1 g zu nehmen. Diese Zahlen sind so 

 gewählt, dass 100 cm^ Ammoniumeitrat immer auf annähernd die gleiche 

 Menge Phosphorsäure einwirken. 



Brunn er 2) hat diese Methode als brauchbar erkannt und empfiehlt 

 dieselbe daher. Die von ihm für die Ausführung gegebenen Vorschriften 

 stimmen mit den von Petermann gemachten Angaben nicht ganz voll- 

 ständig überein. Brunn er empfiehlt von den Untersuchungsmaterialien das 

 Doppelte der oben angegebenen Quantitäten anzuwenden, sowie ferner auch 

 der Ammouiumcitrat-Lösung eine entschiedene, aber nicht unnöthig starke 

 ammouiakalische Reaction zu geben. 



A. Grupe und B. Tollens^) haben über das Verhalten von verhalten 

 Phosphaten zu citronen saurem Ammoniak Untersuchungen ange- 'l^^^^^"^' 

 stellt, über deren Resultate sie vorläufig berichten. Sie fanden, dass Dical- citronen- 

 ciumphospliat sich zwar mit grösserer Leichtigkeit in Ammoniumeitrat auf- Ammoniak. 



1) Landw. Versuchsstat. »4. 329. 



2) Zeitschr. f. analyt. Chemie. Bd. 19. 141. 



3) Berl. Bcr. 13. 1267. 



