Pflanze. Alkaloide. 147 



arldirt und dadurch eine quateniäre Base schafft. An diese lagern sich 

 die l)eiden Brll in der Art an, dass ein BrTI wie in den sauren Salzen 

 der Chinabasen fungirt, das andere sich unter Aufhebung der dopiiclten 

 Bindung zwischen zwei Kohlenstoffatoraen anlagert. In seinen Schlussbe- 

 Irachtungen macht Verf. darauf aufmerksam, dass die Cinchonin- resp. 

 Cinchonidinformel sich mit Zusammenziehung aller gemachten Erfahrungen 

 durch das Schema CGrii-CaHiN — C9 Hi 3 N • OCH;; ausdrücken lässt. 



Cliinoliii. 



Ueber das Verhalten der Chinaalkaloide gegen über- 

 mangansaures Kali. S. Hoogewerff und W. A. van Dorp. i) Die 

 Alkaloide wurden in alkalischer Lösung in einem Kolben im Chlorcalcium- 

 bad zum Kochen erhitzt und allmählich eine Lösung von Permanganat zu- 

 gegeben, wobei jedesmal mit dem weiteren Zusatz gewartet wurde bis die 

 Flüssigkeit wieder entfärbt war. Die Operation wurde dann als beendigt 

 angesehen, wenn auch nach stundeidangeni Kochen die rothe Färbung des 

 l'crmanganats nicht mehr verschwand. Am leichtesten wird Chinidin ange- 

 griffen, dann folgen Chinin, Cinchouidin, am schwersten Cinchonin. Die 

 Menge Mn04K, welche für je 1 g Alkaloid verbraucht wurde, betrug: bei 

 Chinin 8 — 9 g, Cinchonin 8 — 9 g, Chinidin 11,3 — 11,6 g, Cinchonidin 

 11,9 g. Sodann wurden die bei der Oxydation gebildeten Mengen Am- 

 moniak, Oxalsäure und Kohlensäure bestimmt. Neben diesen Producten 

 entstehen aus allen untersuchten Chinaalkaloidcn noch verschiedene stick- 

 stoffhaltige Bestandthcile, von denen bis jetzt nur einer isolirt werden konnte. 

 Derselbe erwies sich als eine Tricarbopyridinsäure. Am wenigsten liefei-t 

 das Cinchonin, am meisten das Cinchonidin (13 — 16"/o der angew. Subst.). 

 Die Tricarbopyridinsäure stellt durchsichtige Tafeln dar mit 1 ^12 Mol. 

 Krystallwasser. Letzteres geht bei 115 — 120 '^ fort. Die Säure wird bei 

 190" allmählich schwarz und schmilzt bei 244 — 250". Von Salzen wurde 

 dargestellt: Kaliumsalz CsHaKsNOc -[~ 3H2 0-, Baryumsalz 



CsHabasNOe + 8II2O; 

 Calciumsalz Gs H-j ca;; NOß -|- 7H2O; Silbersalz CsHaAgsNOc -|~ 2HäO; 

 einfach saures Silbersalz Cs H3 Ag2 NO« -|- Ha ; übersaures Silbersalz 



C8H4AgN06 + C0H5NO6 4- 21/2H2O. 

 Beim Erhitzen spaltet sich aus dieser Tricarbopyridinsäure Kohlensäure ab 

 und es entsteht eine Dicarbopyridinsäure, die völlig identisch ist mit der 

 Cinchomeronsäure von Weidel und von' Weidel und v. Schmidt. Dieselbe 

 wurde besonders in ihren Salzen eingehender studirt. 



Einwirkung von Phosphorsuperchlorid und von Phosphor- 

 oxychlorid auf salzsaures Cinchonin. W. Königs.^) Zur Ent- 

 scheidung der Frage über die Art und Weise der Bindung des Sauerstoffs 

 im Cinchonin hat Verf. das Studium der Einwirkung von Phosphorpenta- 

 chlorid auf dasselbe unternommen. Durch Eintragen einer innigen Mischung 

 von salzsaurem Cinchonin mit Phosphorpentachlorid in Phosphoroxychlorid 

 wurde eine chlorhaltige, sauerstofffreie Base vom Schp. 52" erhalten. Die 

 Base ist löslich in Alkohol, Aether, Benzol, Chloroform, Schwefelkohlenstoff. 

 In kochendem Wasser löst sie sich nur wenig und kiystallisirt beim Er- 

 kalten in feinen weissen Nadeln. Am besten krystallisirt sie aus heisscm 

 Weingeist und aus Aether. Die Zahlen der Analyse stimmen gut mit der 



1) Ann. d. Ch. 204. 84-118. 



2) ßerl. Bcr. 13. 285. 



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