L. Spiritusindustrie. 561 



könne. Nach den Untersuchungen des Verfassers ist dies nicht der Fall. 

 Das von Bemont erzielte Produkt mit |//.]a == — O-O^ bis — 1,5° ist 

 nichts anderes als ein Geraisch von Isoamylalkohol und aktivem Alkohol. 

 Als Quelle für den aktiven Alkohol sind die Fuselöle aus Kartoffel- und 

 Getreidesprit, welche nur 13,5 — 22^0 aktiven Alkohol enthalten, wenig 

 ergiebig, dagegen bietet ein vortreffliches Ausgangsmaterial der Melasse- 

 sprit, welcher zu 48 — 58^0 aus aktivem Alkohol besteht. — Das Drehungs- 

 vermögen einiger Fuselöle des Handels [«Jd auf 1=2 bezogen, schwankte 

 bei Getreidefuselöl zwischen — 1,65 "^ und — 2,1^, bei Kartoffelfuselöl 

 zwischen — 1,3 "^ und — 1,8^, bei Melassofuselöl zwischen — 4,65*^ 

 und — 5,6 ^. — Zur Trennung der beiden Amylalkohole bediente sich der 

 Verfasser des Pasteur'schen Verfahrens der fraktionierten Krystallisation 

 der Baryumamylsulfate. Diese Salze bilden mit einander eine ununter- 

 brochene Reihe von Mischkrystallen, doch gelingt es verhältnismäfsig leicht, 

 sie von einander zu trennen, wenn man die Mutterlauge der schwerer lös- 

 lichen Fraktionen jedesmal zur Auflösung der nachfolgenden leichter lös- 

 lichen Krystallisation benutzt und in dieser Weise fortfähit, bis die Mutter- 

 lauge der ersten Krystallisation sich optisch inaktiv erweist. In den letzten 

 Mutterlaugen ist dann das aktive Salz vorhanden. — Zur Darstellung der 

 Amylschwefelsäuren mischt man 500 ccm Amylalkohol mit 300 ccm kon- 

 zentrierter Schwefelsäure unter Abkühlung und verarbeitet nach eintägigem 

 Stehen die Mischung in der üblichen Weise auf die Baiyumsalze. Unter 

 diesen Bedingungen werden 75 7o ^^^ Amylalkohols esterifiziert; weder 

 durch Vermehrung der Schwefelsäure, noch durch Anwendung höherer 

 Temperatur oder längere Einwirkung der Schwefelsäure liefs sich die Aus- 

 beute erhöhen. — Der unangegriffen gebliebene Teil des Amylalkohols 

 zeigte das gleiclie Drehungsvermögen wie das Ausgangsmaterial, ein Beweis, 

 dafs die Schwefelsäure (im Gegensatze z.u der früheren Beobachtung, nach 

 welcher der Isoamylalkohol von Salzsäure reichlich doppelt so schnell wie 

 der aktive Amylalkohol esterifiziert wird) beide Alkohole mit ganz gleicher 

 Geschwindigkeit in die Ester überführt. Die Esterifizierung ist bei obigem 

 Verfahren von keiner auch nur partiellen Racemisierung des aktiven Amyl- 

 alkohols begleitet, dann als das ßaryumamylsulfat durch Kochen mit ver- 

 dünnter Schwefelsäure gespalten wurde, erwies sich das Drehungsvermögen 

 des regenerierten Amylalkoholgemisches als unverändert. Aus 700 g 

 Baryumamylsulfat, das aus einem käuflichen, 80 % inaktiven Alkohol ent- 

 haltenden Amylalkohol gewonnen war, ergaben sich 200 g reines inaktives 

 Baryumisoamylsulfat (C5 H^i 0. S03)2 Ba + 2H2O. 100 Teile Wasser lösen 

 bei 19,30 11,85, bei 20,5 ^ 12,15 Teile des wasserfreien Salzes. Aktives 

 Baryumamylsulfat von der gleichen Zusammensetzung, welches aus reinem 

 d - 2 - Methylbutanol - 1 bereitet war , erwies sich als ungefähr doppelt 

 so löslich : 100 Teile Wasser von 20,5 ^ lösen 26,1 Teile des wasser- 

 freien Salzes. Das Drehungsvermögen des aktiven Baryumamylsulfates ist 

 gering ([«]d = ca -[- 2,6 ") und von der Konzentration der wässerigen 

 Lösung unabhängig. Auch durch Beimischung von Baryumisoamylsulfat 

 wird sein Drehungsvermögen nicht beeinflulst, so dafs man die Zusammen- 

 setzung des Saizgemisches direkt aus dem Drehungsvermögen ableiten kann. 

 Zur Gewinnung des reinen aktiven Amylalkohols (d - 2 - Methylbutanols), 

 CHg.CH2.CH(CH3).CH2.0H, diente ein Amylalkohol aus Melassefuselöl 



Jahresbericht 1902. 36 



