Terpene ii. Campher. 



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Mesocamphersäure CioHieO^ nach. In dem in kaltem "Wasser löslichen 

 Autlieile fand er neben Caniphoronsüure eine Säure CyKiiO«, welche er 

 Hydrooxycamphorousäure nennt. Dieselbe ist eine dreibasische Säure, und 

 verschiedene Salze derselben wurden dargestellt und untersucht. Durch 

 Erhitzen mit Brom auf 120 — 125*^ erhielt er eine der Oxycamphoronsäure 

 C9H12O6 isomere Säure. Danehen wurden noch zwei nicht näher unter- 

 suchte Säuren C9H12O7 und C7Hi20ö gefunden, so dass also bei der 

 Oxydation des Camphers mit Salpetersäure bis jetzt sieben Säuren: Cam- 

 phersäure CioHieOi, Mesocamphersäure C10H16O4, Camphoronsäure 

 C9H12O5, Säure A. (Hydrooxycamphoronsäure) C9H14O6, Säure C. C9H12O7, 

 Säure B. (?) C7H12O5 und Dinitrohephtylsäure constatirt sind. Von 

 letzterer Säure wurden ungefähr 2 ^o aus dem Campher erhalten. 2um 

 eingehenderen Studium der Dinitrohephtylsäure wendet sich nun Verf. in 

 der zweiten Hälfte der Abhandlung. Durch Natriummalgam wird sie 

 sowohl in alkoholischer, wie in wässriger Lösung zu C6HuN04 Mono- 

 nitrohephtylsäure reducirt, welche in rohem Zustande ein blaugrünes Oel, 

 durch freie salpetrige Säure so gefärbt, darstellt. Diese Säure zeigt näm- 

 lich die Meyer 'sehe Reaction der Pseudouitrole und giebt in etwas 

 Kalilauge gelöst und mit Kaliumnitrit versetzt, auf Zusatz von Schwefel- 

 säure eine tiefblaue Färbung. In ihr können, da sie ausser der Carboxyl- 

 gruppe noch die Gruppe CH (NO2) enthält, zwei H-atome durch Metalle 

 ersetzt werden. Durch Zinn und Salzsäure wird sie unter CO2 -Abspaltung 

 zu Methylisopropylketon reducirt, durch Kalilauge in der Hitze theils in 

 Mononitrohephtylsäure, theils in Methylisopropylketon zersetzt. Brom 

 wirkt nicht auf die Säure ein. Verf. giebt für die Dinitro- und Monoitro- 

 hephtylsäure folgende Formeln: 



Dinitrohephtylsäure (CH3> = C (COOH) — C (1^02)2 — CH3, 

 Mononitrohephtylsäure (CH3)2 = C (COOH) — CH (NO2) — CH3. 



Verf. ist soeben damit beschäftigt, mit Hülfe der Meyer 'sehen Nitro- 

 körper eine Synthese der Mono- oder der Dinitrohephtylsäure zu ver- 

 suchen. Es wurde bereits gefunden, dass durch Einwirkung von 

 Nitroäthankalium auf Monobromisobuttersäureäther, ferner von Monobrom- 

 nitroäther, Monobromisobuttersäui-eäther und Natriummalgam oder fein 

 vertheiltem Silber eine Substanz entsteht, die eine gleiche blaue Reaction 

 mit salpetrigsaurem Kali und Schwefelsäure zeigt, wie die Mononitro- 

 hephtylsäure. Auch Dinitroäthansilber und Bromisobuttersäureäther wirken 

 in der Wärme auf einander ein. 



Die Camphoronsäure hat R. Kissling^) zum Gegenstande ein- 

 gehender Untersuchung gemacht. Die Säure wurde dargestellt nach der 

 Methode von K ach 1er mit einigen Modüicationen. Verf. erhielt aus 

 Campher etwa 60% der theoretischen Ausbeute au Camphersäure und 

 8"/o der Camphoronsäure. Camphoronsäure Schp. 137 '^ (Kachler 115). 

 Die eigentliche Säure anhydridisirt sich schon bei ca. 80». Gleichzeitig 

 verflüchtigt sich aber bei dieser Temperatur auch das entstandene Anhy- 

 drid. Ein Hydroxyl war durch Einwirkung von Acetylchlorid nicht nach- 



*) Inaug. Dissert. Würzburg. ISTS. 



