Pflanzenchemie. 



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Zuckerarten 

 aus Form- 

 aldehyd. 



Jedes dieser vier assymetrischen Kohlenstoffatome bedingt die Existenz von 

 zwei geometrischen Isomeren, so dafs deren nicht weniger als sechzehn 

 durch die Theorie vorgesehen werden. 



Über die Bildung von Zuckerarten aus Formaldehyd, von Bildung von 

 0. Loew. 1) 



Die kondensierende Wirkung der Basen auf Formaldehj-d ist eine selu- 

 verschiedene. Im allgemeinen ist die Ameisenscäurebildung am stärksten 

 \md die Bildung von Zucker am schwächsten, je konzentrierter die Formal- 

 dehydlösung und je konzentrierter und stärker die Basis ist. Mit der Ab- 

 schwächimg der Basis über einen gewissen Grad hinaus hört jedoch die 

 Kondensationswii'kung ganz auf. Die Wirkung des metallischen Bleies bei 

 der Kondensation von Formaldehyd ist der Bildung von Bleihj'-di'oxj'd bei 

 diesem Vorgänge zuzuschreiben. Ebenso ist die Kondensation durch me- 

 tallisches Zinn auf einen geringen Bleigehalt desselben zurückzuführen. 

 Die Einwirhung der Basen auf Formaldehyd beruht in einer intermediär 

 entstehenden Verbindung derselben mit dem Aldehyd, welche leicht disso- 

 ciierbar ist. Die entstehende Zuckerart hängt von der Intensität der Kon- 

 densationswirkung ab. Bei möglichster Erleichterung und Beschleunigung 

 der Kondensation entsteht hauptsächlich Formose, während bei der Er- 

 schwerung der Kondensation durch Verringerung des Kondensationsmittels 

 die Menge der stabilen Zuckerarten vermehrt wird. 



Folgendes Verfahren gab die günstigsten Kesultate in dieser Richtung. 



Zu 4 1 Wasser wurden 40 g Formaldehyd gesetzt, 0,5 g Magnesia 

 und 2 — 3 g Magnesiumsulfat. Diese Lösung wurde mit 350—400 g gra- 

 nuliertem Blei auf 60^ so lange erwärmt, bis eine Probe keinen stechenden 

 Oeruch nach Formaldehyd mehr zeigte, was nach etwa 12 Stunden eintrat. 

 Darauf wurde bei 50 ^ zum Sirup verdunstet und mit SOprozentigem Al- 

 Ivohol ausgekocht, mit etwas Äther der Rest von Magnesiumsulfat abge- 

 schieden und mit mehr Äther unter Zusatz von Ligroin der Zucker aus- 

 gefällt. Diese FäUung wurde nochmals mit heifsem absolutem Alkohol be- 

 handelt und mit Äther von neuem gefällt. Das so erhaltene Produkt zeigt 

 die wichtigsten Charaktere der Zuckerarten und vergärt leicht mit Bierhefe. 

 Bei Anwendung der Sieben'schen Methode, durch Kochen mit 7,5 prozentiger 

 Salzsäure, wurde der gröfste Teil des Zuckers zersetzt. Es dürfte derselbe 

 daher der Lävulose ähnlicher sein als der Dexti-ose und also wahrschein- 

 lich ein Ketonalkohol sein. 



Nachträgliche Bemerkungen über Formose, von 0. Loew. ^) 

 In dem aus Formaldehyd durch Kondensation mit Calciurahydroxyd 

 gewonnenen Zucker sind mittelst der Osazone drei verschiedene Zuckerarten 

 gefunden worden. Die früher ausgesprochene Einheitlichkeit des so ge- 

 wonnenen Zuckers rührt daher, dafs bei der ümkrystallisierung der Osazone 

 aus Weingeist die ersten noch mifsfai'bigen KrystaUisationen entfernt wurden, 

 diese aber die in geringer Menge vorhandenen in Äther unlöslichen Osazone 

 enthielten. Die drei gewonnenen Osazone unterscliieden sich durch ihre 

 verschiedene Löslichkeit in Alkohol und Äther. Die weitere Abhandlung 

 wendet sich gegen Fi seh er 's Behauptung, dafs Butlerow die Ehre ge- 



Be- 

 merkungen 



über 

 Formoee. 



1) Berl. Ber. XXII. 478. 

 '■') Ibid. XXII. 478-482. 



